[发明专利]一种苯并噁唑的芳基化方法

权利要求书

1.一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，包括以下步骤：

惰性气体的保护下，将式(1)所示苯并噁唑、式(2)所示芳基/杂芳基对甲苯磺酸酯、催化剂氮杂环卡宾-钯络合物、碱性物质、反应溶剂混合，在80～150℃反应12～24h得到反应液，然后反应液经后处理得到产物，即得到如式(3)所示2-芳基苯并噁唑，其中：

式(1)所示苯并噁唑、式(2)所示芳基/杂芳基对甲苯磺酸酯、催化剂氮杂环卡宾-钯络合物、碱性物质的物质的量之比为1：(1～10)：(0.001～0.1)：(1～5)，优选1：(5～8)：(0.05～0.1)：(2～3)；

所述反应溶剂的体积用量以式(1)所示苯并噁唑的质量计，其比例为5～10mL/g；

式(1)、(2)、(3)中，

R¹为氢、C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、卤素中的至少一种；

R²为氢、C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、C1～C5烯基、卤素中的一种；

Ar表示C5～C10芳基或C5～C10杂芳基。

2.根据权利要求1中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，式(1)中，R¹可位于苯并噁唑骨架的4-位、5-位、6-位或7-位，苯并噁唑骨架的编号顺序如下：

3.根据权利要求2中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，优选所述的式(1)所示苯并噁唑选自下列式(1a)～(1e)所示化合物之一：

4.根据权利要求1中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，式(2)中，R²可位于芳环或杂芳环上l号碳的邻位、间位或对位。

5.根据权利要求4中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，优选所述的式(2)所示芳基/杂芳基对甲苯磺酸酯选自下列式(2a)～(2i)所示化合物之一：

6.根据权利要求1中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，碱性物质为叔丁醇锂。

7.根据权利要求1中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，反应溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲苯任意一种或两种以上任意比例的混合溶剂，优选为甲苯或二甲苯。

8.根据权利要求1中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，反应液的后处理为结晶、重结晶、柱色谱提纯、萃取等中的任何一种处理手段或多种处理手段的组合。

9.根据权利要求8中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，按照如下方法进行后处理：反应结束后，将反应液自然冷却至室温，然后用旋转蒸发仪除去反应液中的反应溶剂，残留物进行常规柱色谱分离纯化，以300～400目硅胶为柱填料，以石油醚或体积比300～100：1的石油醚与乙酸乙酯混合液为洗脱剂进行梯度洗脱，柱层析过程中使用TLC跟踪监测，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，即得到如式(3)所示2-芳基苯并噁唑。

10.根据权利要求1中所述的一种苯并噁唑的芳基化方法，其特征在于，催化剂氮杂环卡宾-钯络合物为如式(4)～(23)所示的络合物中一种，式(4)～(23)的结构式如下：