[发明专利]一种用于回收丙烯酸甲酯废油的方法

说明书

本发明公开了一种用于回收丙烯酸甲酯废油的方法，包括解聚、酯化、盐洗、脱轻、脱重五个步骤，解聚工序采用减压状态下微波加热或导热油加热，解聚温度控制在70～90℃，有效降低了丙烯酸、丙烯酸甲酯的聚合反应速率；酯化酸催化剂采用对甲苯磺酸、甲基磺酸复合催化剂体系，根据两种酸沸点的不同保证了解聚、酯化工序中气液两相酯化反应的高效进行；阻聚剂采用对苯二酚、四甲基哌啶醇氮氧自由基亚磷酸三酯、4一羟基一2，2，6，6一四甲基哌啶氮氧自由基复合阻聚剂，有效的阻止了各工序中丙烯酸及丙烯酸甲酯的聚合反应。本发明能实现对丙烯酸甲酯的高效回收，成品的纯度较高，经检测按照该工艺生产的成品丙烯酸甲酯的纯度达99.6以上。

技术领域

本发明涉及丙烯酸酯废油回收领域，具体涉及一种用于回收丙烯酸甲酯废油的方法。

背景技术

丙烯酸甲酯是一种重要的合成中间体，也是合成高分子聚合物的单体，广泛用于橡胶、医药、皮革、造纸、粘合剂和涂料行业。目前丙烯酸及丙烯酸酯类的生产过程中产生的废油量增长，需要相应的处理。丙烯酸甲酯废油中的主要成分为丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲醇、水以及甲氧基丙烯酸甲酯等。现有技术中丙烯酸甲酯的回收主要包括裂解、酯化、脱轻和脱重四个工序。由于丙烯酸及其酯类的分子结构中因含有α、β不饱和羧酸结构。在生产储存过程中很容易发生加成反应，光、热和过氧化物均能加速其聚合作用，通常需要使用阻聚剂防止聚合作用的进行。

目前用于丙烯酸酯类生产中的主要阻聚剂分两类∶一类为链转移型，主要有氢醌(HQ)、氢醌单甲醚(MQ)、吩噻嗪(PZ)等；另一类为金属盐型，主要有醋酸酮、二丁基二硫代氨基甲酸铜(CB)等。不同种类的阻聚剂作用机理不同∶酚类阻聚剂的其阻聚机理是酚类被氧化成相应的醌链的自由基结合而起阻聚作用；无机盐是通过电荷转移而起阻聚作用，氯化铁阻聚效率高，并能按化学剂量1∶1消灭自由基。

现有技术中丙烯酸甲酯回收大多采用传统工艺，得到的丙烯酸甲酯产品的产率和成品纯度较低，因此，有必要对现有技术中的丙烯酸甲酯回收工艺进行改进。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种丙烯酸甲酯回收产率和成品纯度较高的用于回收丙烯酸甲酯废油的方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案是提供了一种用于回收丙烯酸甲酯废油的方法，其特征在于，包括如下步骤∶

S1：解聚，丙烯酸甲酯废油、阻聚剂、酯化酸催化剂和甲醇在一定负压状态下微波加热或导热油加热升温至解聚温度后保温反应，反应结束后对所得解聚混合液进行减压蒸馏，主要成分为丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲醇和水混合蒸气，经冷凝得解聚混合液；

S2：酯化，解聚混合液、阻聚剂、酯化酸催化剂和甲醇升温至酯化温度进行酯化反应，对酯化所得酯化反应液进行蒸馏、蒸气冷凝、静置分层，得油相酯化混合液；

S3：盐洗，将氯化钠、无机阻聚剂溶于水中配置成饱和盐水，采用饱和盐水萃取油相酯化混合液中的甲醇，静置分层得盐水母液和去醇酯化液；

S4：脱轻，对去醇酯化液升温减压蒸馏，主要成分为甲醇、丙烯酸甲酯和水的馏出蒸汽经冷凝、静置分层得脱轻酯化液；

S5：脱重，对脱轻酯化液升温减压蒸馏，主要成分为丙烯酸甲酯的馏出蒸汽经冷凝，得丙烯酸甲酯成品；

为了提高酯化酸催化剂的催化效率，保证较高的丙烯酸甲酯回收产率，优选的技术方案为，所述酯化酸催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸的组合物，二者重量比为1∶1～3，酯化酸催化剂在反应体系中重量百分比为2～6％。甲基磺酸为市售产品，浓度质量分数为70％。