[发明专利]一种炔烯基硼酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种炔烯基硼酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

以具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和乙炔、联硼酸酯类化合物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，在溶剂中进行反应，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯；

其中，R₁选自C3～C30硅烷基、C1～30烷基、C1～40取代烷基、C3～30环烷基、C3～40取代环烷基、C3～10杂环基、C3～40取代杂环基、C6～C20芳基或C6～C40取代芳基；

X₁为卤素；

M为硼酸酯基团；

所述联硼酸酯类化合物选自

所述铜催化剂选自具有式II所示结构的铜(I)配合物中的一种或多种；

L-Cu-X₂，式II

其中，L为氮杂环卡宾配体或膦配体，X₂选自Cl、Br、I、F、OCOR₂或OR₂，R₂选自芳基或C1～C5的烷基；

所述碱选自三甲基硅烷醇锂、三甲基硅烷醇钾、三甲基硅烷醇钠、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、碳酸铯、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种；

所述溶剂选自二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲基叔丁基醚、乙醚、丙酮、甲苯中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)将炔基卤类化合物、联硼酸酯类化合物、碱、铜催化剂和溶剂置于耐压密封反应容器中，充入乙炔气体后进行搅拌反应，得到反应产物；

B)将所述反应产物纯化，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R₁中C1～40取代烷基、C3～40取代环烷基、C3～40取代杂环基或C6～C40取代芳基中的取代基独立的选自烷基、烯基、炔基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、环烷基、取代环烷基、杂环基、取代杂环基、卤素、烷氧基、氨基或叔丁基二甲硅基；

M选自以下任意一种结构的基团：

其中，代表连接键。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氮杂环卡宾配体具有式III所示结构，

其中，R₃、R₄独立的选自C1～C10烷基、C6～C20芳基，R5、R6独立的选自H、C1～C10的烷基、C6～C20的芳基，或R5和R6共同组成环烷基或芳基；

所述膦配体具有式IV所示结构，

其中，R₇、R₈、R₉独立的选自C1～30烷基、C1～40取代烷基、C3～30环烷基、C3～40取代环烷基、C3～10杂环基、C3～40取代杂环基、C6～C20芳基或C6～C40取代芳基。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述炔基卤类化合物、联硼酸酯类化合物、碱和催化剂的摩尔比为1：0.5～3：1～3：0.01～1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度优选为25～40℃，反应时间优选为6h～24h。