[发明专利]一种不对称氧化偶氮苯化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种不对称氧化偶氮苯化合物的合成方法，所述合成方法是在有机溶剂中，以单质碘和辅助物组成的复合体系，使得芳氨类化合物与亚硝基苯类化合物发生反应，特异性的得到一系列不对称的氧化偶氮苯。所述方法反应简单、操作简便、选择性好、收率高，是一种不对称氧化偶氮苯化合物的全新合成方法，为该类化合物的制备提供了新的合成路线，具有良好的科研价值和工业化潜力。

技术领域

本发明提供了一种不对称的氧化偶氮苯的合成方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

氧化偶氮苯类化合物是重要的精细有机化工原料及合成中间体，工业上主要用于合成染料、指示剂、液晶材料及感光材料等。

氧化偶氮苯类化合物一般由芳硝基化合物还原或芳香胺化合物氧化，无论是芳硝基化合物还原或芳香胺化合物氧化方法，通过这两种方法得到的氧化偶氮苯都是对称的氧化偶氮苯，可列举如下：

CN 105085329A公开了一种本发明涉及到一种芳香胺氧化制备芳香氧化偶氮化合物的方法。该方法以空气或氧气为氧源，在二氧化铈的催化作用下，芳香胺被氧化为芳香氧化偶氮化合物。该方法具有产物收率高，催化剂易分离等优点。

CN103265450A公开了一种光催化合成氧化偶氮苯和偶氮苯类化合物的方法是将硝基苯类化合物、碱和醇按照1∶0.1-20∶40-1000摩尔比混合均匀形成溶液后，按硝基苯类化合物与催化剂的质量比为1∶0.001-2，在溶液中加入铜/石墨烯催化剂、超声分散5-240min；将分散好的溶液在惰性气氛保护，搅拌条件下，在0.001-5W/cm²强度下光照，加热至20-80℃时反应3-10h可得到氧化偶氮苯类化合物；加热至80℃以上、150℃以下时反应3-10h可得到偶氮苯类化合物。本发明具有绿色环保，成本低廉，操作条件温和，产物收率高的优点。

CN107253920A公开了一种芳香氧化偶氮苯化合物及其制备方法。该发明首次采用在碱性条件下，光诱导还原芳香硝基化合物为氧化偶氮苯。首先合成不同的芳香硝基化合物；其次在氢氧化钾、甲苯以及异丙醇条件下，在氙灯的辐照下进行硝基的还原，合成芳香氧化偶氮苯化合物。该发明开发的制备方法具有组分简单、反应条件温和、低毒环保以及选择性高等优点；据此得到的氧化偶氮化合物在染料、液晶材料以及光学材料等方面有着潜在的应用。

不对称的氧化偶氮苯，鲜有报道其合成方法的文献。合成不对称氧化偶氮苯的主要途径：1.通过氧化不对称偶氮苯得到不对称氧化偶氮苯产物。通过该方法将得到两种氧化偶氮苯，他们性质相似，不易分离。另外，原料不对称偶氮苯制备过程复杂，来源不易，因此限制了该方法广泛应用。2.通过亚硝基苯与芳香羟胺的偶联反应得到产物，芳香羟胺的稳定性差，不易制备，同时也会得到两种产物，这两个问题限制了该方法的应用。3.通过选择性与对称的氧化偶氮苯反应。4.通过ArN(MgBr)₂与芳硝基苯的反应制备不对称氧化偶氮苯。该方法在得到产物的同时，通常会生成两个副产物，而且氨基格式试剂难以制备，反应条件苛刻。因此，探究高效、稳定的合成不对称氧化偶氮苯的方法十分重要，同时发明一种环境友好，操作简便的合成方法具有重要意义。

发明内容

为了克服现有技术的缺点与不足，本发明提供一种不对称氧化偶氮苯化合物的合成方法，该方法反应简单、操作简便、选择性好、收率高。

为实现上述的目的，本发明的其技术方案如下：

一种不对称氧化偶氮苯化合物的合成方法，包含以下步骤：

在有机溶剂和一定的反应氛围下，使用由氧化剂和辅助物组成的复合反应体系，对芳氨类化合物与亚硝基苯类化合物进行缩合反应，在一定的温度反应一段时间，反应结束后经后处理得到不对称氧化偶氮苯化合物；

所述的不对称氧化偶氮苯化合物等的结构式为

所述的亚硝基苯类化合物的结构式为