[发明专利]一种含有不饱和键的羧酸盐型表面活性剂的制备方法

说明书

本发明公开说明了一种含有不饱和键的羧酸盐型表面活性剂：α，β不饱和烯二酸的合成方法。此合成是给予经典knoevenage反应的基础上，以四氢呋喃作溶剂，丙二酸与R_x醛在有三乙胺提供的碱性环境中发生反应，且反应温度控制常温条件下，避免羧基的脱羧，从而得到α，β不饱和烯二酸，再用氢氧化钠中和制备了α，β不饱和烯二酸盐。此发明通过改进溶剂、物料比，催化剂等条件，探索到α，β不饱和烯二酸盐制备的最佳合成条件。

技术领域：

此发明公开了一种含有不饱和键的羧酸盐型表面活性剂：α，β不饱和烯二酸盐的合成方法。该盐是一种重要的合成驱油用表面活性剂的中间体，具有较好降低油/水界面张力和抗极端环境的特性，在高端洗护、航空航天、医药卫生，工业工艺等方面也发挥着重要的作用，应用前景十分广阔。另外，该合成方法线路精湛，经济适中，绿色环保符合现代工业生产发展要求。

技术背景：

随着世界经济的不断发展，石油作为高效清洁能源，因其资源有限性和重要性，逐渐成为一种不可或缺的战略物资和特殊商品，石油紧缺与大量资源未能高效开发，将严重影响国家能源安全和制约经济发展。目前，全国已开发油田平均采收率仅为30％左右，如果全国原油采收率提高一个百分点，增加可采储量1.8 亿吨，相当于一年的原油产量。据有关资料预测，按年经济增长率7％计算，原油需求量以5.4％的速度增长，到2020年石油需求量将达4.5亿吨，石油对外依存度将超过60％。因此，提高原油采收率是需要我们解决的第一重大问题。石油开采大致分为一次采油、二次采油和三次采油三个阶段，目前我国处于三次采油阶段，化学驱油就是其提高采收率的一种重要方法，以性价比高而得到广泛应用，表面活性剂就是其核心内容，是我国提高采收率研究的主攻方向。

其中α，β不饱和烯二酸盐是一种重要的合成驱油用表面活性剂的中间体，具有较好降低油/水界面张力和抗极端环境的特性，能从解决两个界面问题上很好的提高洗油效率。面对液/液界面，通过活性物质来降低油/水界面张力；面对液/固界面，在岩石多孔介质的表面进行改性修饰，用表面活性剂来改变岩石湿润性，以利于吸附在岩石颗粒表面的残余油膜的剥离，提高洗油效率，并使油珠或油滴能被注入水带走。另外，其在制备香料、洗涤、化妆品、医药、皮革等各方面都扮演者重要的角色，应用前景十分广阔。同时分子中的不饱和双键，可通过加成反应来引入各种想要的基团。这样一来可开发多功能化产品，合成的产物在保持原有羧酸盐优异性能的基础上，又具有某些新的附加的特性，以满足现在社会高利用率的使用要求。

然而，目前常用的合成表面活性剂的方法中，无法通过简单的反应在分子中兼得不饱和双键。或受实际条件限制，通过较长步骤或较复杂条件制备同时具有不饱和双键，缺点是原子利用率低、含有副产物、纯度欠佳。该合成方法是是给予经典knoevenage反应的基础上，控制反应温度，避免羧基的脱羧，从而得到目标产物，反应步骤简单，产物纯度高，线路精湛，经济适中，绿色环保符合现代工业生产发展要求。

发明内容：

本发明的目的是提供一种合成一种含有不饱和键的羧酸盐型表面活性剂：α，β不饱和烯二酸盐的合成方法，如式：

本发明所提供的合成α，β不饱和烯二酸盐的方法，包括如下步骤：

第一步：合成式I结构的α，β不饱和烯二酸

以四氢呋喃作溶剂，在三乙胺提供的弱碱性环境下，用丙烯酸与R_x醛合成式I结构的α，β不饱和烯二酸。

第二步：制取式II结构的α，β不饱和烯二酸盐

合成的α，β不饱和烯二酸用氢氧化钠中和制取α，β不饱和烯二酸盐。