[发明专利]生产双峰聚乙烯的方法

说明书

本发明涉及一种生产双峰聚乙烯的方法，主要解决现有技术工艺流程长、设备投资大、运行成本高的问题。本发明通过采用一种生产双峰聚乙烯的方法，提供一种新型生成双峰聚乙烯的并联反应工艺，乙烯原料在不同氢气/乙烯体积比的二台并联聚合反应器内分别进行高分子聚合和低分子聚合，淤浆出料再混合，其中一部分淤浆返回，另一部分淤浆成为聚乙烯产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于制备双峰聚乙烯中。

技术领域

本发明涉及一种生产双峰聚乙烯的方法，属于合成树脂行业聚烯烃技术领域。

背景技术

石油化工行业、煤化工行业合成树脂中产量最大的品种之一是聚乙烯PE产品，聚乙烯产品中专用料和高档料的市场需求十分旺盛，其中具有优异力学性能和加工性能的双峰聚乙烯产品更是受到用户的关注，广泛应用在板材、管材、薄膜、电缆等。由于双峰聚乙烯产品是科技含量高、附加值高的优质石化产品，在国内合成树脂市场上，尚处于“结构性短缺”阶段，其发展前景良好，不断有报道公布开发成功新的双峰聚乙烯反应工艺。

目前，国内外采用最为广泛的工业生产双峰聚乙烯产品工艺技术是采用串联双聚合反应器工艺，反应器的结构可以是环流聚合反应器，也可以是釜式聚合反应器。现有技术中的专利申请号CN201180009019.7用于吹塑应用的双峰聚乙烯，公开了在至少二个串联的淤浆环流反应器中，其中一个反应器产生高分子量聚乙烯，另一个反应器产生低分子量聚乙烯的方法。专利申请号CN201210037198.1一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物及其制备方法和专利申请号CN201210037722.5用于制造薄膜的双峰线型低密度聚乙烯组合物的制备方法，公开了首先将乙烯、氢气进行淤浆聚合，制得低分子量乙烯聚合物浆液，然后进行闪蒸、离心分离和过滤制得低分子量乙烯聚合物，最后将乙烯、氢气、低分子量乙烯聚合物进行气相聚合，制得高分子量乙烯共聚物；其中第一聚合反应器的氢气：乙烯体积比4.0～12.0：1，第二聚合反应器的氢气：乙烯体积比0.001～0.2：1。

另外，在生产双峰聚乙烯产品过程中，单一聚合反应器工艺目前在国内外也有最新工业应用的报道。现有技术中的专利申请号CN201010515067.0用于在单一反应器中制备宽/双峰聚乙烯的催化剂体系，公开了一种生产工艺容易控制，在单一反应器中能够得到分子量分布均匀的宽/双峰分子量分布聚乙烯树脂产品。专利申请号CN201110055082.6一种制备类球型双峰分子量分布聚乙烯的方法，公开了一种由二类催化剂按照不同比例共混后在助催化剂的作用下，在单个高压反应器中催化聚合乙烯，得到具有类球型的双峰分子量分布聚乙烯产品。专利申请号CN201310311017.4一种单反应器制备宽/双峰聚乙烯的方法，公开了采用二氯化锆第一催化剂和茂金属第二催化剂组成的串联配位金属催化体系，在单一聚合反应器内制备宽/双峰聚乙烯的方法。

现有技术中的专利申请号CN201180009019.7和专利申请号CN201210037198.1以及专利申请号CN201210037722.5采用双聚合反应器串联聚合反应工艺，由于物料需要经过二个串联聚合反应器，存在设备尺寸大、工程投资多、运行成本高的问题。专利申请号CN201010515067.0和专利申请号CN201110055082.6以及专利申请号CN201310311017.4采用流程简单的单一聚合反应器工艺制备双峰聚乙烯产品，但是存在催化体系复杂、催化剂制备条件苛刻、聚合工艺操作难度大、运行过程热稳定性差的问题。另外，双聚合反应器并联聚合反应工艺首先通过二个反应器制造出不同分子量的乙烯聚合物，然后在熔融状态下进行共混改性生产出双峰乙烯共聚物，但是存在操作运行成本高、难以控制产品质量均一性的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中工艺流程长、设备投资大、运行成本高的问题，提供一种新的生产双峰聚乙烯的方法，具有工艺流程短、设备投资小、运行成本低、氢耗低的优点。