[发明专利]一种多级孔道锆/铈混合金属uio-66及其制备方法

权利要求书

1.一种多级孔道锆/铈混合金属uio-66，其特征在于，其所述的锆/铈混合金属uio-66为多级孔材料，结构中同时具有微孔、中孔和介孔尺寸。

2.根据权利要求1所述的锆/铈混合金属uio-66，其特征在于，所述的聚合物的合成所需的有机配体为对苯二甲酸，其化学结构式如下：

3.根据权利要求1所述的锆/铈混合金属uio-66，其特征在于，所述的聚合物的合成所需的金属盐选自硝酸锆，氯化锆，硫酸锆，氯化氧锆，氧化锆所需的稀土盐选自硝酸铈、氯化铈、硫酸铈、碳酸铈、氧化铈，硝酸铈铵。

4.根据权利要求1所述的锆/铈混合金属uio-66，其特征在于，所述的聚合物的合成所需的金属盐为氯化氧锆，所需的稀土盐为硝酸铈铵。

5.根据权利要求1-4任一项所述的锆/铈混合金属uio-66聚合物，其特征在于，所述的聚合物中对苯二甲酸的两个羧基全部质子化，采取了双齿桥连的模式同锆离子和铈离子进行配位，同时锆离子和铈离子采取六核十二连接的方式与对苯二甲酸的羧基进行配位。

6.根据权利要求1所述的锆/铈混合金属uio-66聚合物，其特征在于，所述的聚合物中还包括填充剂，所述的填充剂选自N’N-二甲基甲酰胺、N’N-二甲基乙酰胺、N’N-二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜的任一种。

7.一种锆/铈混合金属uio-66聚合物制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：

(1)75％锆/铈掺杂混合金属-有机框架物的制备：将1,4-对苯二甲酸溶于填充剂中，超声得到澄清溶液；其中1,4-对苯二甲酸和DMF的摩尔比为1：60；向上述溶液中加入锆和铈的水溶液，同时加入甲酸作为调节剂，继续搅拌，之后将所得的混合液在100摄氏度中加热15分钟，降到室温后，用填充剂和丙酮分别清洗，室温下干燥。

(2)称取步骤(1)中得到的50～100毫克上述75％锆/铈掺杂混合金属-有机框架物，浸泡在10毫升填充剂中及1:10，3:10，5:10，7:10的乙酸和DMF的混合溶液中，放在75摄氏度～100摄氏度的烘箱中加热2～12小时；

(3)将步骤(2)中的混合液降至室温，离心后分离出固体，依次用20毫升填充剂及20毫升丙酮清洗，室温干燥；

(4)在小于10umHg的高真空条件下，100～150度活化5～10小时，制得大孔容的多级孔道uio-66材料。

8.根据权利要求7所述的锆/铈混合金属uio-66聚合物的制备方法，其特征在于，所述甲酸为纯度为88％的甲酸溶液。

9.根据权利要求7所述的锆/铈混合金属uio-66聚合物的制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)中对苯二甲酸和金属盐的摩尔比为1:3.8～4.2。

10.根据权利要求7所述的锆/铈混合金属uio-66聚合物的制备方法，其特征在于，所述填充剂为N’N-二甲基甲酰胺。