[发明专利]一种以BODIPY为基本骨架的有机共轭分子材料及其制备方法有效
申请号: | 201810295358.X | 申请日: | 2018-04-04 |
公开(公告)号: | CN108794518B | 公开(公告)日: | 2020-06-19 |
发明(设计)人: | 郝二红;焦莉娟;盛万乐 | 申请(专利权)人: | 安徽师范大学 |
主分类号: | C07F5/02 | 分类号: | C07F5/02;C09K11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 张苗 |
地址: | 241002 安徽省芜*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 bodipy 基本 骨架 有机 共轭 分子 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种如式(I)所示有机共轭分子材料的制备方法,其特征在于,包括:
a、将如式(A)所示化合物、如式(B)所示化合物、无机碱在醇溶剂的存在下进行第一接触反应制得如式(1)所示的化合物,接着将如式(1)所示的化合物、硝基甲烷、有机碱在醇溶剂的存下进行第二接触反应制得如式(2)所示的化合物;
b、将如式(2)所示的化合物、醋酸铵在醇溶剂的存下进行第三接触反应制得如式(3)所示的化合物;
c、将如式(3)所示的化合物、液溴在卤代烃溶剂的存在下进行第四接触反应制得如式(4)所示的化合物;
d、将如式(4)所示的化合物、芳基硼酸、四三苯基膦钯、碳酸盐在芳香烃溶剂的存在下进行第五接触反应得到混合液,接着向所述混合液中加入有机碱和三氟化硼乙醚进行第六接触反应、提纯制得如式(5)所示化合物;
e、将如式(5)所示化合物、氧化剂在卤代烃溶剂的存在下进行第七接触反应制得如式(I)所示的化合物;
其中,所述氧化剂为无水三氯化铁、五氯化钼或二氯二氰基苯醌中的一种或多种;所述芳基硼酸为
在上式中,R1为H、叔丁基或甲氧基;所述R2为H或甲氧基;R3为烷基;R4、R5、R6及R7各自独立为H或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,R3为C1-C12的烷基;R4、R5、R6及R7各自独立为H或C1-C12的烷氧基。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,R3为甲基、乙基、叔丁基、庚基或辛基,R4、R5、R6及R7各自独立为H、甲氧基、丁氧基或十二烷氧基。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,所述R3为叔丁基,R4、R5、R6及R7各自独立为H或甲氧基。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在所述第一接触反应中,如式(A)所示化合物、如式(B)所示化合物、无机碱的摩尔比为1:1-1.2:1-3;
在所述第二接触反应中,如式(1)所示的化合物与硝基甲烷、有机碱的摩尔比为1:6-10:6-10;
在所述第三接触反应中,如式(2)所示的化合物与醋酸铵的摩尔比为1:10-15;
在所述第四接触反应中,如式(3)所示的化合物与液溴的摩尔比为1:0.9-1.2;
在步骤d中,如式(4)所示的化合物与芳基硼酸、四三苯基膦钯、碳酸盐、有机碱和三氟化硼乙醚的摩尔比为1:1-4:0.05-0.1:2-6:20-30:20-30;
在步骤e中,如式(5)所示化合物与氧化剂的摩尔比为1:15-40。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述第五接触反应、第六接触反应的反应温度各自独立地为90-120℃;
所述第二接触反应、第三接触反应的反应温度各自独立为60-80℃;
所述第一接触反应、第四接触反应及第七接触反应的反应温度各自独立为0-40℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在所述步骤a中,所述无机碱为氢氧化钾和/或氢氧化钠;
在步骤a和步骤d中,所述有机碱各自独立为三乙胺、二乙胺、DBU和哌啶中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤a中所述有机碱为二乙胺,步骤d中所述有机碱为三乙胺。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述醇溶剂为甲醇、乙醇和异丙醇中的一种或多种;
所述卤代烃溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯和1,2-二氯乙烷中的一种或多种;
所述芳香烃溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯和邻二氯苯中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述氧化剂为无水三氯化铁。
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