[发明专利]一种6-甲氧基萘嵌苯酮类化合物的制备方法在审

专利信息
申请号: 201810290557.1 申请日: 2018-04-03
公开(公告)号: CN108440271A 公开(公告)日: 2018-08-24
发明(设计)人: 王明忠;陈新滋 申请(专利权)人: 中山大学
主分类号: C07C51/09 分类号: C07C51/09;C07C57/60;C07C45/45;C07C49/697;C07C45/64;C07C45/68;C07C49/755;C07D303/32;C07D301/03
代理公司: 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 代理人: 陈卫
地址: 510275 广东*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 甲氧基萘 苯酮类 酮类化合物 芳基化 萘嵌苯 制备 过渡金属催化剂 反应时间短 环氧化反应 路易酸催化 烷基化反应 烷氧基取代 格式试剂 工业制备 开环反应 类化合物 高产率 锡试剂 烯酸酯 氧基化 环化 收率 水解 萘醛
【权利要求书】:

1.一种6-甲氧基萘嵌苯酮类化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

S1.将4-溴-1-萘甲醛和魏悌锡试剂反应生成4-溴-1-萘丙烯酸;

S2.将4-溴-1-萘丙烯酸水解后,经过路易酸催化环化生成6-溴-1-萘嵌苯酮;

S3.将6-溴-1-萘嵌苯酮中溴基用甲氧基取代,生成6-甲氧基萘嵌苯酮;

S4.将6-甲氧基萘嵌苯酮与格氏试剂ArMgBr反应,生成9位芳基化的6-甲氧基萘嵌苯酮;

S5.将9位芳基化的6-甲氧基萘嵌苯酮进行环氧化反应、开环反应、2位烷基化反应后得

其中,Ar为苯基或取代苯基,取代苯基中取代基为C1~C5烷基、C1~C3烷氧基或卤基;R为C1~C5烷基。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中采用草酰氯进行酰氯化后,使用三氯化铝进行催化环化,按物质的量摩尔比计,4-溴-1-萘丙烯酸与草酰氯的比例为1:(1~5);三氯化铝与4-溴-1-萘丙烯酸的质量比为(1~2):1。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S3中采用甲醇钠和碘化亚铜进行甲氧基取代,6-溴-1-萘嵌苯酮、甲醇钠与碘化亚铜的摩尔比为(4~6):(45~55):1。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S4中,6-甲氧基萘嵌苯酮与格氏试剂ArMgBr的摩尔比为1:(8~15)。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,先将格氏试剂ArMgBr在氮气保护下,在-70 ℃~ - 80℃温度下冷却15~30分钟,然后将溶解后的6-甲氧基萘嵌苯酮与格氏试剂混合,升高温度至-5℃,继续反应25~35分钟。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤S5中,采用Salen-Mn(Ⅲ)配合物作为催化剂,在4-苯基吡啶氮氧化物的氧化体系中进行环氧化反应,使用对甲苯磺酸进行开环反应。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,9位芳基化的6-甲氧基萘嵌苯酮、4-苯基吡啶氮氧化物、Salen-Mn(Ⅲ)配合物的反应摩尔比为(16~25):(4~6):1。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其特征在于,将原料在冰浴条件下混合,将冰浴后的次氯酸钠溶液加入上述混合溶液,搅拌2~4h,用饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应。

9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,次氯酸钠溶液的质量分数为12%~16%。

10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,对甲苯磺酸与9位芳基化的6-甲氧基萘嵌苯酮的摩尔比为(2~5):1。

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