[发明专利]一种氮掺杂多孔碳负载金属单原子材料的制备方法有效
申请号: | 201810261296.0 | 申请日: | 2018-03-28 |
公开(公告)号: | CN108579783B | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
发明(设计)人: | 纪红兵;何晓辉;肖华健;何千 | 申请(专利权)人: | 中山大学 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J37/08;B01J35/10 |
代理公司: | 广州市深研专利事务所(普通合伙) 44229 | 代理人: | 姜若天 |
地址: | 510275 *** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 掺杂 多孔 负载 金属 原子 材料 制备 方法 | ||
1.一种氮掺杂多孔碳负载金属单原子材料的制备方法,其特征在于包括如下步骤:利用聚合反应将卟啉与金属卟啉聚合,通过调控卟啉与金属卟啉的比例来调控金属含量、通过调控不同金属卟啉种类调控金属单原子种类;
所述聚合方法选自付克烷基化反应、氨基席夫碱反应、醛基席夫碱反应、双键聚合反应中的一种;
所述付克烷基化反应选用卟啉为四苯基卟啉TPP,溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,3-二氯丁烷中的一种或多种,无水氯化铝为催化剂;
所述氨基席夫碱反应选用卟啉为四(4-氨基苯基)卟啉,溶剂选自正丁醇-邻二氯苯-乙酸混合溶剂,助剂选自对苯二甲醛、联苯二甲醛中的一种;
所述醛基席夫碱反应选用卟啉为四(4-醛基苯基)卟啉,溶剂选自正丁醇-邻二氯苯-乙酸混合溶剂,助剂选自对苯二胺、联苯二胺中的一种;
所述双键聚合反应选用卟啉为四(4-乙烯基苯基)苯基卟啉,溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种,偶氮二异丁腈为催化剂;
所述金属卟啉的金属中心M为贵金属或非贵金属,所述贵金属为Ru、Rh、Pd、Ag、Ir、Pt或Au,所述非贵金属为Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ga、Zr、Mo、Cd、Sn、Er、W或Bi;
所述金属单原子种类有单元素A型金属单原子、双元素AB型金属单原子、三元素ABC型金属单原子或多元素金属单原子;
包括如下步骤:
第一步:聚合反应:
A型金属单原子前驱体:称取卟啉与金属卟啉;加入溶剂、助剂或催化剂,磁力搅拌,反应温度60-150℃,反应时间12-48 h;聚合反应后依次用THF、丙酮、甲醇索氏提取提纯,真空80℃干燥过夜备用;
AB型金属单原子前驱体:称取卟啉与A、B金属卟啉;加入溶剂、助剂或催化剂,磁力搅拌,反应温度60-150℃,反应时间12-48 h;聚合反应后依次用THF、丙酮、甲醇索氏提取提纯,真空80℃干燥过夜备用;
ABC型金属单原子前驱体:称取卟啉与A、B、C金属卟啉聚合;加入溶剂、助剂或催化剂,磁力搅拌,反应温度60-150℃,反应时间12-48 h;聚合反应后依次用THF、丙酮、甲醇索氏提取提纯,真空80℃干燥过夜备用;
第二步:碳化:
用管式炉将聚合反应的单原子前驱体进行500-1000℃高温碳化,碳化的气流选自氮气、氩气中的一种,碳化时间1-5h;冷却至室温后即可得对应的氮掺杂多孔碳负载金属单原子材料M1/N-C。
2.根据权利要求1所述的氮掺杂多孔碳负载金属单原子材料的制备方法,其特征在于,所述A型金属单原子的制备中,卟啉与A金属卟啉的质量比例选自80~100 : 0~20中的一种比例,两者的和为100%;所述双元素AB型金属单原子的制备中,卟啉与A、B金属卟啉的质量比例选自80~100 : 0~20 : 0~20中的一种比例,三者的和为100%;所述三元素ABC型金属单原子的制备中,卟啉与A、B、C金属卟啉的质量比例选自80~100 : 0~20 : 0~20 : 0~20中的一种比例,四者的和为100%。
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