[发明专利]一种制备含单氟烷基烯烃化合物的方法在审

专利信息
申请号: 201810248047.8 申请日: 2018-03-24
公开(公告)号: CN110294704A 公开(公告)日: 2019-10-01
发明(设计)人: 孙逊;俞立挺;孟志;唐美麟 申请(专利权)人: 复旦大学
主分类号: C07D211/34 分类号: C07D211/34;C07D307/10;C07D307/16;C07D265/30;C07D401/06;C07D409/06;C07D333/60;C07D333/56;C07D333/18;C07D213/30;C07D213/26;C07D213/40;C07
代理公司: 上海元一成知识产权代理事务所(普通合伙) 31268 代理人: 吴桂琴
地址: 200433 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 单氟烷基 烯烃化合物 烯烃类化合物 羧酸活性酯 氟烯烃 制备 合成 二甲基乙酰胺 官能团兼容性 化学选择性 烷基化试剂 有机化合物 反应条件 合成技术 锌单质 转化
【权利要求书】:

1.一种制备含单氟烷基烯烃化合物的方法,其特征是,按如下反应式,以偕-二氟烯烃和羧酸活性酯为原料,在干燥的有机溶剂及惰性气体条件中,在锌单质的作用下,脱氟生成单氟烷基烯烃;

其中,

A部分为未取代或任选取代的苯基、未取代或任选取代的吲哚基、未取代或任选取代的苯并噻吩基、未取代或任选取代的萘基、未取代或任选取代的吡啶基、未取代或任选取代的噻吩基、未取代或任选取代的呋喃基;未取代或任选取代的喹啉基;未取代或任选取代的异喹啉基;未取代或任选取代的噻唑基;未取代或任选取代的吡唑基;或未取代或任选取代的咪唑基;

B部分选自未取代或任选取代的C原子数为3-10的环状烷基或桥环基团;未取代或任选取代的C原子数为3-10的环烯基;未取代或任选取代的四元-七元饱和含氮杂环基、含氧杂环基;未取代或任选取代的C原子数为1-10的烷基或烯基;

所得产物中氟代烯烃与B部分的碳原子与相连。

2.如权利要求1所述的方法,其特征是,其中A部分中所述任选取代中的取代基选自氰基、甲氧羰基、二氯苯基、卤素、C1-6烷氧基、苯并噻吩基、甲基吡啶基、三氟乙氧基、C1-6烷基或对氟苯基;所述卤素为氟、氯、溴、碘。

3.如权利要求1所述的方法,其特征是,其中B部分中所述任选取代中的取代基选自卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基、叔丁氧羰基氨基、苯基、甲氧基羰基、对二甲基取代的苯氧基、噻吩基或乙酰基;所述卤素为氟、氯、溴、碘。

4.如权利要求1-3任一所述的方法,其特征是,其中B部分中与氟代烯烃相连的碳原子任选地被甲基、叔丁氧羰基氨基或苯基取代。

5.如权利要求2所述的方法,其特征是,其中A部分选自:

6.如权利要求3所述的方法,其特征是,其中B部分选自:

7.如权利要求1所述的方法,其特征是,所述的偕-二氟烯烃、羧酸活性酯和锌单质的摩尔比为1:2-4:2-4。

8.如权利要求7所述的方法,其特征是,所述的偕-二氟烯烃、羧酸活性酯和锌单质的摩尔比为1:3:3。

9.如权利要求1所述的方法,其特征是,反应温度是0-60℃;反应时间为2-72小时。

10.如权利要求9所述的方法,其特征是,所述的反应温度是20-30℃;反应时间为24-48小时。

11.如权利要求1所述的方法,其特征是,所述的有机溶剂选自N,N’-二甲基乙酰胺、N,N’-二甲基甲酰胺、二甲亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种溶剂的混合溶剂。

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