[发明专利]一种嘧菌酯及其中间体的制备方法

权利要求书

1.一种式（II）所示的化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：

（1）在装有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入19.5g式（IV）所示的化合物和150mL甲苯，接着加入5.5g固体甲醇钠，室温下搅拌反应3h，降温至-15°C，然后加入0.1g三乙烯二胺，同时加入式（V）所示的化合物搅拌反应5h后升至室温，水洗分层，有机相浓缩所得固体即为2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)-3-二甲氨基丙烯酸甲酯，不经分离直接进行下步反应；

其中，基于式（IV）所示的化合物的用量以1摩尔当量计，所述式（V）所示的化合物的用量为1.0摩尔当量；

（2）在装有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口瓶中，加入34g步骤（1）得到的产物（2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)-3-二甲氨基丙烯酸甲酯），12.0g水杨腈和100mL N，N-二甲基甲酰胺，加入15.5g碳酸钾，加入0.1g三乙烯二胺，升温至80°C搅拌反应3h，然后减压蒸出溶剂N,N-二甲基甲酰胺，再加入甲苯溶解，并水洗分层，有机相浓缩所得固体即为式（II）所示的化合物；

；

其中，R₃和R₄各自独立地为甲基；Z₁和Z₂各自独立地为氯。

2.一种式（I）所示的化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

（1）采用权利要求1所述方法制备式（II）所示的化合物；

（2）在酸性条件下，将权利要求1所述方法制得的式（II）所示的化合物在有机溶剂中发生水解反应制得式（III）所示的化合物；

（3）将式（III）所示的化合物与碱和甲基化试剂反应，制得式（I）所示的化合物；

式中，R₃和R₄各自独立地为甲基。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，基于式（II）所示的化合物的用量以1摩尔当量计，所述有机溶剂的用量为0.6-3摩尔当量，所述酸的用量为0.3-3摩尔当量，所述碱的用量为0.6-3摩尔当量，所述甲基化试剂的用量为1-5摩尔当量。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，基于式（II）所示的化合物的用量以1摩尔当量计，所述有机溶剂的用量为0.8-1.8摩尔当量。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，基于式（II）所示的化合物的用量以1摩尔当量计，所述酸的用量为0.5-1.5摩尔当量。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，基于式（II）所示的化合物的用量以1摩尔当量计，所述碱的用量为0.8-1.8摩尔当量。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，基于式（II）所示的化合物的用量以1摩尔当量计，所述甲基化试剂的用量为1-2摩尔当量。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，水解反应的温度为-10-100℃。

9.根据权利要求2-8中任意一项所述的方法，其特征在于，所述酸性条件中酸选自硫酸、盐酸、磷酸、甲磺酸、甲酸、乙酸和三氟乙酸中的至少一种；所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙腈、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃中的至少一种；所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种；所述甲基化试剂选自硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、氯甲烷、溴甲烷和碘甲烷中的至少一种。