[发明专利]一类聚羟基对亚苯基甲苯并二噁唑聚合物、单体及其制备与应用

权利要求书

1.一类聚羟基对亚苯基甲苯并二噁唑聚合物，结构式为如式(I)所示的羟基无规分布的聚羟基-1’,4’-亚苯基-8-甲基-2,6-苯并二噁唑：

式(I)中，n表示聚合度，n为80～160。

2.如权利要求1所述的聚羟基对亚苯基甲苯并二噁唑聚合物的复合盐单体，结构式为如式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚复合盐：

3.一种如权利要求1所述的聚羟基对亚苯基甲苯并二噁唑聚合物的制备方法，其特征在于所述方法为采用式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚复合盐的自缩聚制备法。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚复合盐的自缩聚制备法包括如下步骤：将式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚的复合盐HTMD溶于含P₂O₅的多聚磷酸中，得到混合溶液，氮气保护下升温至90～100℃搅拌，程序升温至180～200℃自缩聚获得聚羟基-1’,4’-亚苯基-8-甲基-2,6-苯并二噁唑的多聚磷酸液晶纺丝原液，然后手工连续拔丝，经凝固、水洗、干燥即得式(I)所示的聚羟基-1’,4’-亚苯基-8-甲基-2,6-苯并二噁唑单丝纤维；其中，所述的多聚磷酸中P₂O₅质量浓度为85～87％；式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚的复合盐HTMD在混合溶液中的质量浓度为15～25％；所述的程序升温为：120℃1h、150℃1h、180℃1h。

5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚复合盐按以下方法制备：式(III)所示的AA型关键单体2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐与BB型单体2-羟基对苯二甲酸，在碱性水溶液中发生复合反应，生成式(II)所示的复合盐单体；

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚复合盐按以下方法制备：先将BB型单体2-羟基对苯二甲酸溶解在含有无机碱性物质的脱氧水溶液中，再将式(III)所示AA型关键单体的脱氧水溶液在氮气保护下加入，经反应成盐析出、脱氧水洗涤、真空干燥的方法制得式(II)所示的羟基对苯二甲酸的2-甲基-4,6-二氨基间苯二酚复合盐；其中，所述的无机碱性物质为NaOH、KOH、Na₂CO₃或K₂CO₃；所述的式(III)所示AA型单体4,6-二氨基-2-甲基间苯二酚盐酸盐、BB型单体羟基对苯二甲酸与无机碱性物质的物质的量比为1.0:0.9～1.0:1.96～2.04。

7.一种如权利要求1所述的所述的一类聚羟基对亚苯基甲苯并二噁唑聚合物的制备方法，所述方法为式(III)所示AA型单体与BB型单体2-羟基对苯二甲酸混缩聚制备法制备。