[发明专利]增强型双发射荧光复合材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种增强型双发射荧光复合材料，其特征在于，该增强型双发射荧光复合材料由谷胱甘肽包裹的金纳米团簇GSH-AuNCs与发光金属有机框架MIL-68(In)-NH₂通过酰胺键共价结合形成GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂，然后将GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂与半胱氨酸共孵育形成，所述GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂的制备方法包括以下步骤：

1）将活化羧基后的谷胱甘肽包裹的金纳米团簇与发光金属有机框架MIL-68(In)-NH₂于室温下震荡混合12-18h，使GSH-AuNCs与MIL-68(In)-NH₂通过酰胺键共价结合形成双发射荧光复合材料GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂；

2）将步骤1）制得的GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂与半胱氨酸在pH为6.0~7.4的缓冲液中混合均匀，37~43 ℃下共孵育35~45min，制得增强型双发射荧光复合材料Cys/GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂。

2.根据权利要求1所述的增强型双发射荧光复合材料，其特征在于，所述GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂由质量比为1：50~150的MIL-68(In)-NH₂与GSH-AuNCs通过酰胺键共价结合形成。

3.根据权利要求1所述的增强型双发射荧光复合材料，其特征在于，所述增强型双发射荧光复合材料是由质量比为1：0.6~1的GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂与半胱氨酸共孵育形成。

4.根据权利要求1所述的增强型双发射荧光复合材料，其特征在于，所述谷胱甘肽包裹的金纳米团簇中，金纳米团簇的粒径为1.0~1.4nm。

5.一种权利要求1~4中任意一项所述的增强型双发射荧光复合材料的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：

1）将活化羧基后的谷胱甘肽包裹的金纳米团簇与发光金属有机框架MIL-68(In)-NH₂于室温下震荡混合12-18h，使GSH-AuNCs与MIL-68(In)-NH₂通过酰胺键共价结合形成双发射荧光复合材料GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂；

2）将步骤1）制得的GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂与半胱氨酸在pH为6.0~7.4的缓冲液中混合均匀，37~43 ℃下共孵育35~45min，制得增强型双发射荧光复合材料Cys/GSH-AuNCs@MIL-68(In)-NH₂。

6.根据权利要求5所述的增强型双发射荧光复合材料的制备方法，其特征在于，所述活化羧基后的谷胱甘肽包裹的金纳米团簇的制备方法包括以下步骤：

1）将谷胱甘肽与氯金酸在水中混合均匀，调节pH值至11~13，35~40℃搅拌反应15~24h，分离产物中的固体物质，洗涤，干燥，制得谷胱甘肽包裹的金纳米团簇GSH-AuNCs；

2）用1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐溶液震荡活化步骤1）制得的谷胱甘肽包裹的金纳米团簇GSH-AuNCs 30~40min，活化谷胱甘肽包裹金纳米团簇GSH-AuNCs表面的羧基。

7.根据权利要求5所述的增强型双发射荧光复合材料的制备方法，其特征在于，所述带有氨基的发光金属有机框架MIL-68(In)-NH₂的制备方法包括：将In(NO₃)₃•xH₂O和2-氨基对苯二甲酸在N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺中溶解后，在反应釜中120~130℃水热反应5~24h。

8.权利要求1~4中任意一项所述的增强型双发射荧光复合材料在双发射比率荧光法检测Hg²⁺中的应用。