[发明专利]一种吲哚并芴的制备方法

说明书

本发明公开了一种吲哚并芴的制备方法，涉及化合物合成领域，以苯硼酸、邻溴苯甲酸甲酯为原料,通过系列反应制得1‑(2‑硝基苯基)‑9,9‑二甲基芴；以1‑(2‑硝基苯基)‑9,9‑二甲基芴为原料，以邻二氯苯为溶剂，经三苯基磷关环反应，制得最终产品。本发明所用原料简单易得、成本较低，合成过程简单、收率较高，在芴类化合物的合成方面具有较大借鉴意义及较高商业价值。

技术领域

本发明涉及一种吲哚并芴的制备方法，属有机合成领域。

背景技术

芴及咔唑是一种重要的化合物，在临床、染料、光盘存储材料及OLED领域有着广泛的用途，近年来，随着OLED领域的兴起，芴类衍生物凭借其突出的光电性能在OLED领域中占有者越来越大的比例。

本产品因具有良好的光电性能而被应用于OLED领域。现有本产品制备方法有两种：1、专利KR 2015001101显示，以1-溴-9，9-二甲基芴为原料，制备成1-硼酸频哪醇酯-9，9-二甲基芴后与邻碘硝基苯偶联，后经三苯基磷关环制得产品。

首先，此路线所用1-溴-9，9-二甲基芴的合成因其溴代位置非活性位，只能通过关环的方法进行合成，且选择性较差，故此化合物合成困难、收率较低；且1-溴-9，9-二甲基芴在市场上难以采购；

其次，在1-溴-9，9-二甲基芴由于两个甲基的位阻较大，与邻硝基苯硼酸偶联较为困难，且会导致大量掉硼酸生成，造成收率及纯度均较低。

故此路线收率较低、原材料成本较高、合成较为困难。

2、专利KR 2011117547(16.17)显示，首先以邻碘硝基苯与邻溴苯硼酸偶联、关环制得4-溴咔唑，后以4-溴咔唑为原料，与正丁基锂、邻溴苯甲酰氯反应制得(4-咔唑基)(2-溴苯基)甲酮，后经醋酸钯关环、甲基化制得产品。

首先，4-溴咔唑与与正丁基锂、邻溴苯甲酰氯反应过程中，邻溴苯甲酰氯很容易与咔唑上的氮反应，且会出现较大掉溴副产，会造成原料浪费从而严重影响产品粗品纯度及收率。

其次，醋酸钯关环过程中，因原料为溴代物、咔唑上的氮无保护，且是以醋酸钯为催化剂进行关环，会得到大量原料自身偶联杂质，极大的提高了后处理难度，且造成原料的大量损失，从而严重影响收率。

故此路线反应难度较高，收率难以提高，不宜工业化生产。

本发明所用原料邻溴苯甲酸甲酯、苯硼酸、仲丁基锂、1,2-二溴乙烷、邻硝基苯硼酸、甲基溴化镁、甲磺酸、三苯基磷均为化工市场上常用原料，价格便宜，方便采购。

本发明所涉及反应为偶联反应、邻位金属化、溴代、烷基化、环化反应均为常规经典反应，稍加优化后即可得到较高收率。

本发明公开了一种吲哚并芴的制备方法，所用原料简单易得、成本较低，合成过程简单、收率较高，在芴类化合物的合成方面具有较大借鉴意义及较高商业价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种吲哚并芴的制备方法，不仅原料容易采购，成本较低，并且合成方法简单、收率较高。

为实现上述目的，本发明提供的一种吲哚并芴的制备方法，所述吲哚并芴的结构如下：

所述制备方法包括以下步骤：

1)以苯硼酸、邻溴苯甲酸甲酯为原料，以四三苯基磷钯为催化剂，以碳酸钾为碱，以甲苯为溶剂进行偶联反应，制得邻苯基苯甲酸甲酯；

2)以邻苯基苯甲酸甲酯为原料，以THF为溶剂，经仲丁基锂邻位金属化、1,2-二溴乙烷溴代得到5-溴-2-苯基苯甲酸甲酯；