[发明专利]一种吲哚并芴的制备方法在审
| 申请号: | 201810200173.6 | 申请日: | 2018-03-12 |
| 公开(公告)号: | CN108373440A | 公开(公告)日: | 2018-08-07 |
| 发明(设计)人: | 孙虎;高自良;张学衡;林存生;吕东泽;尹胜 | 申请(专利权)人: | 中节能万润股份有限公司 |
| 主分类号: | C07D209/94 | 分类号: | C07D209/94 |
| 代理公司: | 烟台智宇知识产权事务所(特殊普通合伙) 37230 | 代理人: | 赵文峰 |
| 地址: | 264006 山东省烟台市*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 二甲基芴 硝基苯基 吲哚 制备 邻溴苯甲酸甲酯 化合物合成 芴类化合物 关环反应 合成过程 邻二氯苯 三苯基磷 系列反应 苯硼酸 溶剂 收率 合成 | ||
1.一种吲哚并芴的制备方法,其中吲哚并芴的结构如下:
其特征在于,所述吲哚并芴的制备方法包括以下步骤:
1)以苯硼酸、邻溴苯甲酸甲酯为原料,以四三苯基磷钯为催化剂,以碳酸钾为碱,以甲苯为溶剂进行偶联反应,制得邻苯基苯甲酸甲酯;
2)以邻苯基苯甲酸甲酯为原料,以THF为溶剂,经仲丁基锂邻位金属化、1,2-二溴乙烷溴代得到5-溴-2-苯基苯甲酸甲酯;
3)以5-溴-2-苯基苯甲酸甲酯为原料,以四三苯基磷钯为催化剂,以碳酸钾为碱,以甲苯为溶剂,与邻硝基苯硼酸偶联反应,制得5-(2-硝基苯基)-2-苯基苯甲酸甲酯;
4)以5-(2-硝基苯基)-2-苯基苯甲酸甲酯为原料,与甲基溴化镁格式试剂反应,制得5-(2-硝基苯基)-2-苯基-1-(异丙醇基)苯;
5)以5-(2-硝基苯基)-2-苯基-1-(异丙醇基)苯为原料,以甲磺酸为溶剂进行反应,制得1-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴;
6)以1-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴为原料,以邻二氯苯为溶剂,经三苯基磷关环反应,制得最终产品。
2.根据权利要求1所述一种吲哚并芴的制备方法,其特征在于,
所述步骤1)中邻溴苯甲酸甲酯与苯硼酸的摩尔比为1:1.0~1.2;
所述邻溴苯甲酸甲酯与四三苯基磷钯的摩尔比为1:0.001~0.02;
所述邻溴苯甲酸甲酯与碳酸钾的摩尔比为1:1.5~5.0;
所述邻溴苯甲酸甲酯与甲苯的质量比为1:5~30;
所述步骤2)中邻苯基苯甲酸甲酯与仲丁基锂的摩尔比为1:1.0~3.5;
所述邻苯基苯甲酸甲酯与1,2-二溴乙烷的摩尔比为1:1.0~3.5;
所述步骤3)中5-溴-2-苯基苯甲酸甲酯与邻硝基苯硼酸的摩尔比为1:1.0~1.2;
所述5-溴-2-苯基苯甲酸甲酯与四三苯基磷钯的摩尔比为1:0.001~0.02;
所述5-溴-2-苯基苯甲酸甲酯与碳酸钾的摩尔比为1:1.5~5.0;
所述5-溴-2-苯基苯甲酸甲酯与甲苯的质量比为1:5~30;
所述步骤4)中5-(2-硝基苯基)-2-苯基苯甲酸甲酯与甲基溴化镁的摩尔比为1:2.1~3.0;
所述步骤5)中5-(2-硝基苯基)-2-苯基-1-(异丙醇基)苯与甲磺酸的质量比为1:5.0~30.0;
所述步骤6)中1-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴与三苯基磷的摩尔比为1:1.5~6.0;所述1-(2-硝基苯基)-9,9-二甲基芴与邻二氯苯的质量比为1:10.0~30.0。
3.根据权利要求1所述一种吲哚并芴的制备方法,其特征在于:
所述步骤1)中反应温度为70~100℃,反应时间为1~5hr;
所述步骤2)中邻苯基苯甲酸甲酯与仲丁基锂的反应温度为-80~-55℃,反应时间为1~5hr;与1,2-二溴乙烷的反应温度为-80~-55℃,反应时间为1~5hr;
所述步骤3)中反应温度为70~100℃,反应时间为2~10hr;
所述步骤4)中反应温度为-80~-55℃,反应时间为1~5hr;
所述步骤5)中反应温度为70~100℃,反应时间为1~5hr;
所述步骤6)中反应温度为100~200℃,反应时间为5~10hr。
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