[发明专利]一种合成4,4’-二溴对三联苯的方法

说明书

本申请涉及一种合成4,4’‑二溴对三联苯的方法，该方法包括：在100‑110℃的温度下，使三联苯、液溴和至少一种有机溶剂，在不存在催化剂的条件下反应24‑48小时，得到第一反应混合物，其中三联苯和液溴的摩尔比为1：(2.25‑2.75)；冷却至25‑30℃，使用甲醇洗涤后，过滤得第一粗产物；提纯第一粗产物，得到产物4,4’‑二溴对三联苯。本申请的有益效果在于未采用任何催化剂，收率仍高达70％，降低了成本，简化了后处理流程，为实现4,4’‑二溴对三联苯的工业化生产提供了技术支持。

技术领域

本申请涉及有机合成技术领域。具体来说，本申请涉及一种合成4,4’-二溴对三联苯的方法。

背景技术

对三联苯类化合物具有光、热、电、化学稳定性好，各项异性、粘度与双折射等物理常数可调等优点。与其它以二个或多个苯环通过酯、酰胺、偶氮等基团连接而成的液晶构筑单元相比更具有优势，故被大量应用于液晶终端显示器件(LCD)和制备发光二极管(LED)的聚合物蓝光材料中。

目前，4,4’-二溴对三联苯是合成对三联苯类化合物、联苯类液晶和一些有机电致发光材料的重要中间体。在已知的合成方法中，例如，美国专利US7544842B1中公开，以对三联苯为原料、液溴为溴化剂、三氯苯为溶剂、碘为催化剂，在100℃下反应得4，4’-二溴对三联苯，收率为69％。日本专利JP2008247788中公开，以三联苯和液溴为溶剂，碘为催化剂，在130℃下反应得4，4’-二溴对三联苯，收率为68％。这些收率较高的方法都需要额外添加催化剂，增加了合成的成本。

为此，本领域迫切需要一种新的合成4,4’-二溴对三联苯的方法来解决至少上述问题。

发明内容

本申请之目的在于提供一种新的合成4,4’-二溴对三联苯的方法，来解决上述现有技术中的技术问题。

本申请提供一种合成4,4’-二溴对三联苯的方法，包括：

S1：在100-110℃的温度下，使三联苯、液溴和至少一种有机溶剂，在不存在催化剂的条件下反应24-48小时，得到第一反应混合物，其中三联苯和液溴的摩尔比为1：(2.25-2.75)；S2：将第一反应混合物冷却至25-30℃，使用甲醇洗涤后，过滤得第一粗产物；以及S3：提纯第一粗产物，得到产物4,4’-二溴对三联苯。

在一些实施方式中，合成反应所需的至少一种有机溶剂选自溴苯、三氯苯、二氯乙烷、乙腈、醋醋或其组合物。

在一些实施方式中，三联苯和液溴反应产生的至少部分蒸汽通过低温冷凝回流至反应器，至少部分蒸汽通过尾气处理装置处理。

在一些实施方式中，低温冷凝的温度为-10-0℃。

在一些实施方式中，所述步骤S2包括将第一反应混合物冷却至25-30℃后，然后将冷却后的第一反应混合物倒入甲醇中，搅拌0.3-0.8小时后过滤，滤饼使用甲醇洗涤至少一次，过滤得第一粗产物。

在一些实施方式中，所述步骤S2包括将第一反应混合物冷却至25-30℃后，先使用亚硫酸钠水溶液或氢氧化钠水溶液洗涤，再使用甲醇洗涤，过滤得第一粗产物。

在一些实施方式中，提纯第一粗产物包括将第一粗产物在50-70℃的烘箱中烘干1-3小时得到第二粗产物。

在一些实施方式中，将第二粗产物使用甲苯或十氢萘重结晶至少两次得第三粗产物。

在一些实施方式中，将第二粗产物倒入甲苯或十氢萘中加热回流12小时，热过滤后滤饼再加入甲苯或十氢萘中加热回流4小时，热过滤后得到第三粗产物。

在一些实施方式中，将第三粗产物在70-90℃的烘箱中烘干12-36小时得到4,4’-二溴对三联苯。