[发明专利]将在萃取含硫化合物的方法中使用的碱性溶液再生的不包括洗涤步骤的改善方法

说明书

本发明涉及从烃馏分中萃取诸如硫醇、COS、H₂S或CS₂的含硫化合物的领域。这种选择性萃取通过使液相中的所述烃馏分与碱性溶液(例如苛性钠)接触实施。根据本发明的方法是将碱性溶液再生的改善的方法，其可用于减少再生部分中所需的碱性溶液的量。

发明背景

本发明涉及从烃馏分中萃取诸如硫醇、COS、H₂S或CS₂的含硫化合物的领域。这种选择性萃取通过使液相中的所述烃馏分与碱性溶液(例如苛性钠)接触以形成硫醇盐型物质和盐来实施。在萃取之后，将承载有硫醇盐的碱性溶液再生。

碱性溶液的再生由在催化剂的存在下将硫醇盐型物质转化成二硫化物的放热氧化反应组成。所述二硫化物构成在碱性溶液中溶解度低的烃相。来自反应器的流出物的分离一方面产生部分再生的碱性溶液，另一方面产生富含二硫化物的烃相。

部分再生的碱性溶液可以再次直接用于萃取部分，或者可以将其处理以从其中萃取其中所包含的残余的二硫化物，然后又再次将其引入萃取器中。

根据本发明的方法由通过减少用于控制由于氧化反应引起的温度升高的过量的碱性溶液来改善用于将碱性溶液再生的方法组成。因此，本发明的方法可以用于减少再生部分中碱性溶液的量，从而降低投资成本、运行成本以及再生部分中的碱性溶液和催化剂的存量。最后，根据本发明的方法可以用于提高方法的能量效率。

用于消除硫醇的方法用于精炼烃馏分，该烃馏分基本上包含从甲烷到煤油馏分的轻质馏分，以将该烃馏分转化为可升级的产品。事实上，硫醇的存在使得烃具有恶臭味，并且不稳定，倾向于形成硫化氢。硫醇存在于大量的烃进料中；可以引用的实例是由原油的蒸馏获得的进料(例如LPG、石脑油、汽油或煤油)或由气田的气体的提取或由页岩油的提取获得的进料。此外，所关心的进料也可以由裂化单元获得。该名单并非穷举的。

附图的简要描述

图1表示根据现有技术的将由萃取含硫化合物的部分获得的用过的碱性溶液再生的部分的流程图。

图2表示根据本发明在第一变型中将由萃取部分获得的用过的碱性溶液再生的部分的流程图。

图3表示根据本发明在第二变型中将由萃取部分获得的用过的碱性溶液再生的部分的流程图。

图4表示根据本发明在第三变型中将由萃取部分获得的用过的碱性溶液再生的部分的流程图。

现有技术的审查

现有技术中熟知通过用碱性溶液进行液-液萃取来从烃馏分(汽油、LPG等)中萃取含硫化合物。当含硫物质的大部分是硫醇(mercaptans)或硫醇(thiols)时，非常广泛使用的方法由借助于含水的碱性溶液(通常苛性钠)，优选以逆流模式萃取含硫物质组成，所述碱性溶液在该工艺中以环路形式循环，如在专利US 4 081 354中描述的。

离开萃取部分的碱性溶液被称为“富含含硫化合物的碱性溶液”并被送至再生部分。我们在下文将其称为“待再生的碱性溶液”或“用过的碱性溶液”。

在再生部分中，使待再生的碱性溶液在氧化反应器中与氧化剂(通常为空气或纯氧气)或氧化气体在溶解的催化剂(例如基于钴酞菁)存在下接触，以将硫醇盐型物质转化为二硫化物。

通常可以将硫醇盐定义为含有离子RS^-的硫醇的盐，其中R是烷基或芳基。

以将几乎所有存在于碱性溶液中的硫醇盐氧化成在碱相中溶解度低的二硫化物的方式选择与氧化反应相关的参数。任选地，可以使碱性溶液在氧化反应器中同时接触含有少量含硫化合物或不含含硫化合物的烃馏分，典型地为脱硫的烃馏分，例如石脑油馏分或脱硫的汽油馏分，由反应形成的二硫化物溶解在所述烃馏分中。