[发明专利]三氟甲硫基转移试剂化合物及其合成方法

说明书

本发明涉及一种三氟甲硫基转移试剂化合物及其合成方法，具体是一种新型的基于有机三价碘化合物的含三氟甲硫基官能团的转移试剂1‑(三氟甲硫基)‑氮‑乙酰基‑1,2‑苯碘酰胺‑3(1H)‑酮及其合成方法。该三氟甲硫基转移试剂化合物的结构如下所示,其具有一种新颖的N‑乙酰基环碘酰胺骨架。该试剂具有合成方法高效，原料易得，反应操作简便，产品收率、纯度高等诸多优点。该三氟甲硫基转移试剂化合物适用于工业合成。

技术领域

本发明涉及一种三氟甲硫基转移试剂化合物及其合成方法，具体是一种新型基于有机三价碘化合物的含三氟甲硫基官能团的转移试剂1-(三氟甲硫基)-氮-乙酰基-1,2-苯碘酰胺-3(1H)-酮的合成方法。

背景技术

三氟甲硫基具有较强的吸电子能力，可以有效地降低化合物的电子云密度,从而提高分子的代谢稳定性；而且其在常见的含氟官能团中拥有最高的Hansch系数 (π_x=1.44)，将其引入分子中可以有效地改善分子的脂溶性, 增强对细胞膜的穿透性。由于三氟甲硫基拥有以上独特的性质，使得其在医药、农药、材料以及含氟日用品等领域都得到了广泛的应用。因此，如何有效地向分子中引入三氟甲硫基官能团也就成为了目前有机氟化学界的研究热点之一。

近几十年以来，化学家们已经发展了很多向分子中引入三氟甲硫基的方法。特别是从2008年以来，一系列的亲电三氟甲硫基化试剂被开发并得到了应用。如基于苯胺类衍生物的Billard试剂（J. Org. Chem. 2008, 73, 9362），基于高价碘叶立德的Shibata试剂（J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 8782），上海有机所吕龙和沈其龙课题组开发的三氟甲基次磺酸酯类试剂（Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 3457）、N-三氟甲硫基糖精试剂（Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9316）, N-三氟甲硫基双苯磺酰亚胺试剂（J. Org. Chem. 2016, 81, 7486）等。与之前传统的三氟甲硫基氯（CF₃SCl）和双（三氟甲基）二硫化物(CF₃SSCF₃)等试剂相比，使用亲电三氟甲硫基化试剂直接向分子中引入三氟甲硫基的方法具有使用方便，稳定高效，底物范围广等诸多优点，因而亲电三氟甲硫基化试剂越来越受到人们的青睐。

自1886年德国化学家Willgerodt合成了第一例有机高价碘试剂——二氯亚碘酰苯（J. Prakt, Chem.1886, 33, 156），一百多年来，随着有机高价碘化学的蓬勃发展，又有很多有机高价碘试剂相继被合成、报道。有机高价碘试剂之所以能得到化学家们的广泛关注，究其原因主要归于以下几个方面：（1）有机高价碘试剂蕴含着丰富的反应性，其中一些反应性与过渡金属配合物相似,并且在许多天然产物的全合成中发挥了重要的作用；（2）有机高价碘试剂是一种环境友好型化合物。有机高价碘试剂具有与Hg(II)，Tl(III)，Pb(IV)等重金属元素相似的化学性质和反应性，然而却没有这些重金属所带来的毒性、危险性和环保问题；（3）一些重要的有机高价碘试剂如PIDA，PIFA，DMP已经商品化，某些试剂亦可根据相关文献通过简便的方法制得。基于有机高价碘试剂所具有的优点和我们对此类试剂的理解、认识，我们设计并合成了第一例基于有机三价碘化合物的亲电型三氟甲硫基转移试剂1-(三氟甲硫基)-氮-乙酰基-1,2-苯碘酰胺-3(1H)-酮。

发明内容