[发明专利]一种有机无机杂化的阳离子交换膜及其制备方法有效
| 申请号: | 201810128457.9 | 申请日: | 2018-02-08 |
| 公开(公告)号: | CN108341982B | 公开(公告)日: | 2020-11-17 |
| 发明(设计)人: | 方军;邓子祥 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
| 主分类号: | C08J5/22 | 分类号: | C08J5/22;H01M8/1088 |
| 代理公司: | 厦门南强之路专利事务所(普通合伙) 35200 | 代理人: | 马应森 |
| 地址: | 361005 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 有机 无机 阳离子 交换 及其 制备 方法 | ||
1.一种有机无机杂化的阳离子交换膜,其特征在于其化学结构式为:
其中,L是基膜;m、n、p、q是聚合度,是大于零的整数;R1、R2为氢原子或者短链烷烃;R3为氢、氯、氟,或短链烷烃;所述基膜为一类对高能射线敏感的高分子薄膜;所述一类对高能射线敏感的高分子薄膜选自聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯-四氟乙烯共聚物、全氟乙丙烯聚合物、四氟乙烯与全氟丙基乙烯基醚共聚物高聚物制成的薄膜中的一种。
2.如权利要求1所述一种有机无机杂化的阳离子交换膜的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)对基膜清洗并干燥至恒重,置于辐照室中,用高能射线进行预辐射;所述基膜选自聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚乙烯-四氟乙烯共聚物、全氟乙丙烯聚合物、四氟乙烯与全氟丙基乙烯基醚共聚物高聚物制成的薄膜中的一种;所述预辐照的剂量为20~300KGy;
2)对步骤1)预辐射后的膜进行接枝反应,并使用交联剂进行交联反应,引入无机基团;所述交联剂与单体溶液的体积百分比为2%~30%;所述接枝反应、交联反应同时进行,或分步进行,所述接枝反应的温度为60~120℃,时间为3~24h;交联反应的温度为60~120℃,时间为3~24h;
3)用磺化剂对膜进行磺化反应引入磺酸基团,然后采用碱溶液进行水解,得有机无机杂化的阳离子交换膜。
3.如权利要求2所述一种有机无机杂化的阳离子交换膜的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述接枝反应的接枝单体采用含有不饱和烃基的芳香族化合物,所述含有不饱和烃基的芳香族化合物选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯中的一种。
4.如权利要求2所述一种有机无机杂化的阳离子交换膜的制备方法,其特征在于在步骤3)中,所述磺化剂选自氯磺酸、浓硫酸、发烟浓硫酸中的一种,所述氯磺酸与浓硫酸的质量百分比浓度为50%~98%;所述磺化反应的温度为20~80℃,磺化反应的时间为0.5~12h;所述水解的温度为20~100℃,水解的时间为2~24h。
5.如权利要求2所述一种有机无机杂化的阳离子交换膜的制备方法,其特征在于在步骤3)中,所述水解后再制备氢型的质子交换膜,然后使用硫酸进行转型处理。
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