[发明专利]一种3-烷氧基丙烯酸酯合成方法

说明书

本发明公开了一种3‑烷氧基丙烯酸酯合成方法，该方法采用甲酸烷基酯与乙酸乙酯在强碱催化和40‑60℃下，在非质型强极性溶剂中进行克莱森缩合，得到NaOCH＝CHCOOR，不分离，50‑80℃下用硫酸酯或氯乙烷醚化，加水溶去盐，分层，分馏，即得3‑烷氧基丙烯酸酯。该方法原料易得，操作安全，生产成本低。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3-烷氧基丙烯酸酯合成方法。

背景技术

3-乙氧基丙烯酸乙酯和3-甲氧基丙烯酸甲酯均主要用在药品合成领域，也可用于农药合成，近年来由于需求量增大，受到关注。

有关3-乙氧基丙烯酸乙酯合成方法报道并不多，最简便的方法是：①乙烯酮与原甲酸酯缩合成3,3-二烷氧基丙烯酸酯，然后在酸性介质高温脱去一个醇，成为3-烷氧基丙烯酸酯，反应式为：

CH₂＝C＝O+HC(OEt)₃→(EtO)₂CHCH₂COOE_t

见专利文献DK158462、CN105418421、CN104058960、CN102746156、CN104058960、CN103113227、EP257557和WO2009056293，此法最简单，收率高，但乙烯酮难得。

另一条常用的合成方法是用丙烯酸酯在PdCl2、O2存在下加成得到(RO)2CHCH2COOR，然后按方法①脱去一个醇，得3-烷氧基丙烯酸酯，见专利文献：JP19940218809、JP08081391和DE3641605，此法收率高，质量好，但PdCl₂太贵，通氧气加压操作有风险。

早期采用丙炔酸酯与醇加成合成乙氧基丙烯酸乙酯，此法原料太贵，无工业价值，文献US4634733和WO2007124546中均有报道。

另外早期也有报道采用乙炔与碳酸酯缩合合成二乙氧基丙酸乙酯，然后脱去一分子乙醇得3-乙氧基丙烯酸乙酯，见US2560277，此法有经济价值，但乙炔太危险。

综上所述，上述四种合成方法均存在存在缺点，不易于工业化生产，不具经济价值。

发明内容

为了解决上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种3-烷氧基丙烯酸酯合成方法，该方法原料易得，操作安全，生产成本低。

实现本发明上述目的所采用的技术方案为：

一种3-烷氧基丙烯酸酯合成方法，包括如下步骤：

1、在甲苯和非质子型强极性溶剂的混合溶剂中，加入乙酸乙酯和催化剂强碱，混合均匀，升温至40-60℃并回流，搅拌滴加甲酸烷基酯，乙酸乙酯、强碱与甲酸烷基酯的摩尔比为1:1:1，反应剧烈放热，并冒出氢气，滴加完毕后继续升温至60-80℃，继续剧烈搅拌0.5-1.5h，得到灰色浆糊状液体；

2、将灰色浆糊状液体降温至45-55℃，加入甲苯，搅拌均匀使之成为悬浮液，然后在搅拌下滴加硫酸酯，硫酸酯与乙酸乙酯的摩尔比为1:1，滴加完成后升温至50-80℃，继续搅拌1.5-2.5h，测反应体系的pH值，此时体系的pH为7-8，反应完成，得到混合液；

或者向灰色浆糊状液体中加入甲苯，搅拌均匀使之成为悬浮液，然后加入碘化钾和氯化亚铜，接着在搅拌下通入氯乙烷，氯乙烷与乙酸乙酯的摩尔比为1:1.1-1.5，氯乙烷加入完毕后，升温至110-130℃，继续搅拌3-5h，反应完成后，排出过量的氯乙烷，得到混合液；

3、将混合液进行精制，得到3-烷氧基丙烯酸酯。

进一步，所述的混合液精制的方法如下：

1、将混合液降至室温，加入水，搅拌均匀后静置分层，得有机层和水层，将有机层用水洗涤后继续静置分层，得到有机相；