[发明专利]一类四环稠合磷化物、合成方法及其催化应用

权利要求书

1.一种四环稠合磷化物的合成方法，其特征在于，所述四环稠合磷化物的化学结构式为：

其中，取代基R¹,R²,R³,R⁴为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、取代苯基或硝基、氰基、羰基、三氟甲基中的任意一种，取代基位置、个数以及共轭位置不固定，所述方法包括以下合成路径：

所述方法包括以下步骤：

(1)在反应器中依次加入原料2，溶剂DMSO，K₂CO₃和邻叠氮苯胺1，将温度升至30-180℃反应6-48h，然后缓慢加水淬灭反应，并用二氯甲烷萃取出有机相并用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂后得到橙色固体3；

(2)将橙色固体3置于反应瓶内用甲苯溶解，加入三苯基膦，于室温下反应1-24h重结晶得到中间体4；

(3)将含醛或酮的羰基化合物用甲苯溶解，然后与中间体4混合，加热到30-130℃的环境下反应1-48h后，减压除去溶剂得粗中间体5，然后加入乙醇溶液，同时加入硼氢化钠，于室温下反应1-24h，然后将混合物用柱层析纯化，得到中间体6；

(4)将三氯化磷滴加至二氯甲烷中，降温至-60～-80℃，然后将中间体6溶解在二氯甲烷中，用注射器缓慢加至反应液中，再加入吡啶在此温度下搅拌1-24h，移至室温滤出白色沉淀，减压除去溶剂后加入乙醚溶液，在低温下重结晶析出白色晶体7。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)化合物2与K₂CO₃和邻硝基苯胺1的投料摩尔比为1:0.1-2:0.1-2；反应温度为120℃；反应时间为36h。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)化合物3与三苯基膦的投料摩尔比为1:0.1-6；反应时间为12h。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)化合物4与羰基化合物的投料摩尔比为1:0.1-4；反应温度为110℃；反应时间为24h。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)中间体5与硼氢化钠的投料摩尔比为1:0.1-4；反应时间为12h。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(4)化合物6与三氯化磷、吡啶的投料摩尔比为1:0.1-2:0.1-6；反应温度为-78℃；反应时间为12h。