[发明专利]高纯度2-(苯甲酰基)苯甲酰氯的合成方法

说明书

本发明公开了一种合成2‑(苯甲酰基)苯甲酰氯的方法，包括以下步骤：（1）在催化剂的作用下，将邻苯甲酰苯甲酸和氯化亚砜发生酰化反应，制备3‑氯‑3‑苯基苯并呋喃酮的步骤；（2）在催化剂的作用下，以三氯乙醛为溶剂，将3‑氯‑3‑苯基苯并呋喃酮和浓盐酸发生开环、分子重排反应，制备目标产物2‑(苯甲酰基)苯甲酰氯的步骤。本发明反应条件温和、操作简单安全、后处理简单、三废少、产品收率高，总收率在95%以上，2‑(苯甲酰基)苯甲酰氯的纯度在99.5%以上，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种高纯度2-(苯甲酰基)苯甲酰氯的合成方法，属于精细化工有机合成技术领域。

背景技术

2-(苯甲酰基)苯甲酰氯是一种重要的有机合成中间体，分子式：C₁₄H₉ClO₂，CAS：22103-85-1，结构式如下：

2-(苯甲酰基)苯甲酰氯广泛应用于医药、食品、染料、农药、助剂等的合成中。在国内的2-(苯甲酰基)苯甲酰氯主要用于合成苯并噁唑辛、二苯酞內酯、2-甲乙氧基二苯甲酮、吖啶酮、3-苯基苯酞、邻苯甲酰苯甲酸甲酯等重要医药或化工原料。

目前工业上生产2-(苯甲酰基)苯甲酰氯的方法主要为，用邻苯二甲酸酐与苯在无水三氯化铝参与下反应，制得邻苯甲酰基苯甲酸，然后以三氯化磷氯化得到该品，也有不少企业采用氯化亚砜取代三氯化磷作为氯化剂得到该产物。

上述方法操作复杂，能耗大，产品质量也不高，后处理也比较复杂，除此之外，对反应设备的要求也比较高，生产过程的安全性差。

发明内容

本发明的目的在于解决上述技术存在的不足之处，提供一种工艺简捷、反应收率高、生产过程中安全性高、产品质量好的2-(苯甲酰基)苯甲酰氯的生产方法。

本发明涉及的一种高纯度2-(苯甲酰基)苯甲酰氯的合成方法，包括以下步骤：

（1）酰化反应。以邻苯甲酰苯甲酸和氯化亚砜为原料，在第一催化剂的作用下，进行加热反应，TLC跟踪，以邻苯甲酰苯甲酸原料点消失为反应终点，反应结束后开始降至常温，得到粗品3-氯-3-苯基苯并呋喃酮。反应方程式如下所示：

；

（2）开环、分子重排反应。以三氯乙醛为溶剂，以粗品3-氯-3-苯基苯并呋喃酮为原料，在盐酸与第二催化剂的作用下进行加热，TLC跟踪，以3-氯-3-苯基苯并呋喃酮原料点消失为反应终点，反应结束，降至常温，滴加5%液碱，调pH值到7左右，搅拌0.5h，静置，分出水相，开始常压精馏三氯乙醛，回收完毕，继续升温回收157.1℃-157.9℃的馏分，即得2-(苯甲酰基)苯甲酰氯。反应方程式如下所示：

。

上述步骤（1）中，所述第一催化剂为二甲基甲酰胺（DMF）、苄基三乙基氯化铵、三氯化铁中的任意一种；氯化亚砜与邻苯甲酰苯甲酸的质量比为1：（1.1-1.7），优选1：（1.5-1.7）。

上述步骤（1）中，第一催化剂优选苄基三乙基氯化铵，催化剂的质量为邻苯甲酰苯甲酸质量的0.001-0.03倍，优选0.003-0.01倍。

上述步骤（1）中，反应温度为30~70℃，反应时间为2~6h。

上述步骤（2）中，第二催化剂为亚硼酸、氨基磺酸、磺酸酯中的任意一种， 三氯乙醛与粗品3-氯-3-苯基苯并呋喃酮的质量比为2：（0.5-4），优选2：（1.5-2）。

上述步骤（2）中，第二催化剂优选氨基磺酸，催化剂为粗品3-氯-3-苯基苯并呋喃酮质量的0.001-0.05倍，优选0.001-0.02。