[发明专利]制备3;4-二氯三氯苄的方法

说明书

本发明公开了一种3,4‑二氯三氯苄制备方法，其步骤为：以3,4‑二氯甲苯为原料，分别添加催化剂过氧化二苯甲酰和三乙醇胺，升温一定温度下保温，开始通氯气，当3,4‑二氯甲苯的含量≤0.05%，立即关闭氯气；待温度降至室温以下，加入碘单质，开始通氯气，将通氯速度下调，当3,4‑二氯二氯苄的含量≤0.05%，停止通氯，并通过氮气赶走体系多余的氯气，减压蒸馏回收170℃~180℃的馏分。本发明将3,4‑二氯甲苯的氯化分成两个阶段进行，即从高温到低温，从高速通氯到低速通氯，以及催化剂的更换，最大化的避免了副产物的出现，尽管氯化阶段一分为二，但是并未增加操作的繁琐程度，反而使反应变的更温和。

技术领域

本发明涉及一种3, 4-二氯三氯苄的制备方法，属于精细化工有机合成技术领域。

背景技术

3, 4-二氯三氯苄为略不透明黄色液体，沸点283.1℃，是一种重要的有机合成中间体，分子式：C7H3Cl5，CAS号：13014-24-9，结构式如下：

3, 4-二氯三氯苄是合成3,4-二氯三氟苄、2,4,5-三氯三氟苄、3,4,5-三氯三氟苄、2,3,4,5-四氯三氟苄等含氟芳香族化合物的重要原料，而这些含氟芳香族化合物都是医药、农药等生理活性化合物的重要中间体。由于氟原子体积小、电负性比较大，电子云的密度也比较高，这就使得含氟化合物具有很好的热稳定性、抗氧化性，药效增强和持久，且副作用也比较小，因此从业人员对含氟芳香化合物的研究越发重视，而这些含氟芳香化合物主要由3, 4-二氯三氯苄合成制得，因此，市场对3, 4-二氯三氯苄的需求将会逐步升级。

目前，关于3, 4-二氯三氯苄的合成，工业化报道的比较少，但总体上分为甲苯氯化和对氯甲苯的氯化。甲苯的氯化工艺：以甲苯为原料，通氯生成三氯苄，然后苯环氯化合成3, 4-二氯三氯苄；对氯甲苯的氯化工艺：在催化剂作用下，对氯甲苯通氯生成对氯三氯苄，然后苯环氯化得到3, 4-二氯三氯苄。以上两种工艺是当前工业化主要采用的两种工艺，原料资源充足、价格低廉、反应速度快、收率高。但是反应过程中除了容易产生异构体，还有多氯（两个氯以上）三氯苄产生，这些副产物与主产物沸点接近，在分离过程中能耗大，且产品质量不是很高，尤其是异构体，如2,4-二氯三氯苄与3,4-二氯三氯苄的沸点相差很近，因此很难分开。

除了以上两种，还有EP1528052 A1报道以对氯三氯苄为原料，DE957300报道以4-氯-1,3-2（三氯甲基）苯或2-氯-1,4-2（三氯甲基）苯或2,5-二甲基溴苯为原料，这些方法很难实现工业化，因为不仅原料匮乏、价格高，而且收率很低。

发明内容

本发明的目的在于解决上述技术存在的不足之处，提供一种反应顺利、副产物少、能耗低、产品收率高、质量好的3, 4-二氯三氯苄的制备方法。

实现本发明目的的技术解决方案是：一种3,4-二氯三氯苄制备方法，包括以下步骤：

（1）以3,4-二氯甲苯为原料，在催化剂作用下，加热到一定温度，开始通氯气，GC气谱跟踪，待3,4-二氯甲苯的含量≤0.05%，此时3,4-二氯一氯苄的含量在30%左右，3,4-二氯二氯苄的含量在60%左右，3,4-二氯三氯苄的含量在5%~8%，该阶段3,4,5-三氯三氯苄≤0.02%，立即关闭氯气，且采用冷却水将体系降温至室温以下。该阶段反应路线如下所示：