[发明专利]一种二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法，所述方法在空气氛围中，以取代苯乙腈为原料，以Ru/C、K₂CO₃为催化剂，在邻二氯苯中，于140～160℃反应完全后，将反应液分离纯化，获得二氰基二芳基乙烯类化合物；本发明所用Ru/C催化剂不仅廉价易得，而且因其在反应中为非均相催化体系，因此其催化剂和溶剂非常方便回收，并且可重复套用；反应原料多样且廉价易得，适合于合成各种取代的二氰基二芳基乙烯类化合物；后处理简单，产品纯度好，产率高。

(一)技术领域

本发明涉及一种二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法。

(二)背景技术

烯腈化合物是有机合成的重要中间产物。烯腈类化合物存在于自然界以及人类现在生活中的各个方面，是许多天然产物以及药物的基本构成骨架和重要组成单元。特别是二氰基二芳基乙烯类化合物，其应用更是极其广泛，如它可应用在化工、医药、材料等行业中，因此它有合成方法一直受到人们的关注。Hsiu-Chih Yeh等利用碘与醇钠合成二氰基二苯乙烯化合物，此类方法合成过程中需要用到底温、易燃易爆溶剂乙醚、后处理麻烦，而且催化剂无法回收利用(Hsiu-Chih Yeh等，J.Org.Chem.2004,69,6455-6462)。Elison等采用电催化氧化偶联的方法合成了二氰基二芳基乙烯类化合物(Elison MN.Eur.J.Org.Chem.2007,18,3023-3027)，该方法二氰基二芳基乙烯类化合物产率低，只有61％左右。Kowalkowska等以α氨基取代的苯乙腈季胺盐(硫酸甲酯盐)为原料合成了二氰基二苯基乙烯(Kowalkowska等，Eur.J.Org.Chem.2005,5,925-933.)，收率62％，该法收率低、原料成本高。Papa A J.采用2-氯四甲基胍氧化含活性氢化合物的方法制以23％的收率备了二氰基二苯基乙烯(Papa A J.等，J.Org.Chem.1966,31,1430-1433.)。Arseniyadis等以α溴代苯乙腈和氢氧化钾为原料，零下15℃下制备了二氰基二芳基乙烯类化合物(Arseniyadis等1984，Organic Reactions(Hoboken,NJ,United States),31)。以上这些二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法均存在着一些不足，制约着其成为产业化的可能。

钌催化剂的特点在于催化性能优异，价格便宜。近些年来发展很快，这个领域的研究也逐渐成为一个热点。本发明采用廉价的商业化产品Ru/C为催化剂，开发出了一种新型高效绿色环保适合于产业化的二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法。

(三)发明内容

本发明目的是提供一种新型的式(Ⅱ)所示的二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法，该方法操作简单，后处理方便，产品收率高，纯度好，尤其是催化剂和溶剂可重复套用，以空气作为氧化剂，不仅节约了生产成本，而且体现了环境友好，非常适合于工业化大生产。

本发明采用的技术方案是：

本发明提供了一种式(II)所示二氰基二芳基乙烯类化合物的合成方法，所述方法按如下步骤进行：在空气氛围中，以式(I)所示取代苯乙腈为原料，以Ru/C、K₂CO₃为催化剂，在邻二氯苯中，于140～160℃反应完全后，将反应液分离纯化，获得式(II)所示二氰基二芳基乙烯类化合物；

反应式如下：

式(I)中，R₁选自下列基团之一：H、卤素、三氟甲基、叔丁基或甲基，R₁的取代位可为苯环上邻位、间位、对位的一种、两种或三种。

进一步，式(I)所示取代苯乙腈与K₂CO₃的投料摩尔比为1:0.5-2.0，优选1:1.5。