[发明专利]一种氧化态连续重整催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种氧化态连续重整催化剂及其制备方法，该方法包括如下步骤：(1)制备含Sn的氧化铝小球作为载体；(2)配制浸渍液，该浸渍液含有铂化合物、竞争吸附剂及含氮化合物尿素；(3)将载体放入浸渍液中在10～50℃的温度下进行浸渍后，在50～75℃的温度下将载体上多余的浸渍液蒸干，以及；(4)对步骤(3)处理后的载体进行干燥、活化，制得该催化剂。所制得的催化剂在含5％H₂的流动Ar气氛中，以5℃/分钟升温速率进行TPR(程序升温还原)试验，Pt的第一个还原峰的峰温大于260℃。该催化剂用于烃类催化重整反应，具有较好的活性和选择性。

技术领域

本发明为一种重整催化剂及制备方法，具体地说，是一种氧化态连续重整催化剂及制备方法。

背景技术

催化重整是石油加工的重要生产工艺之一，其主要目的是生产高辛烷值汽油、BTX芳烃以及廉价的氢气。随着汽柴油质量升级及加氢技术快速发展，催化重整在炼油化工行业中的地位越来越重要。目前，工业上最常采用的重整催化剂是用于半再生重整工艺的Pt-Re/A1₂O₃催化剂和用于连续再生重整工艺的Pt-Sn/A1₂O₃。重整催化剂是双功能催化剂，同时具有加氢-脱氢的金属功能和酸性功能。重整催化剂中Pt为金属功能活性中心，Cl通过诱导作用增强氧化铝表面酸性，Sn对载体酸性和Pt的电子性质均有调变作用。

通常衡量催化剂性能的指标包括活性、选择性及稳定性。对于重整催化剂而言，活性为在给定原料和反应条件下所得产物芳烃含量或辛烷值的大小，或者是在给定辛烷值下反应温度的高低；选择性是指在给定的活性水平下，芳烃的产率或者C5+汽油产品的收率；稳定性是指单位时间或单位处理量下催化剂活性或选择性的变化。高性能的重整催化剂应具有较高的活性和选择性，以及较高的稳定性。

专利US 3883419中介绍了采用分步浸渍法制备Pt-Sn催化剂，US3929683中介绍了采用含Sn的氧化铝载体制备Pt-Sn催化剂，CN95117453公开了采用含Sn的氧化铝载体制备Pt-Sn-Ti催化剂。

专利CN200780047703、US 4 964 975、US 6 600 082B2和US 6605 566B2描述了在催化重整或脱氢法中可使用的含铂和锡的催化剂。

专利CN201410532430公开了一种Pt-Sn双金属重整催化剂及制备方法，所述催化剂外壳区域内的平均锡浓度为中心区域平均锡浓度的1.0～2.0倍，即锡元素在催化剂中非均匀分布。

专利CN200910157856公开一种双金属重整催化剂制备方法，以多元羧酸如柠檬酸为竞争吸附剂，催化剂中以Pt为“蛋黄”分布，Sn为均匀分布。

现有重整催化剂产品有氧化态，也有还原态。对于还原态催化剂，催化剂在生产厂进行还原，催化剂装入炼厂装置可以直接开工，但还原态催化剂储存过程需要氮气保护，此外催化剂装剂过程不可避免会接触空气，若催化剂储存时间长，在装置上需补充还原。对于氧化态催化剂，催化剂生产厂不需要增加氢气还原单元，催化剂在炼厂装置上进行还原。

发明内容

本发明的目的是提供一种金属组元与载体有较强相互作用的氧化态连续重整催化剂及其制备方法，该催化剂具有较好的活性和选择性。

为此，本发明提供一种氧化态连续重整催化剂的制备方法，参见图1所示，包括如下步骤：

(1)制备含Sn的氧化铝小球作为载体；

(2)配制浸渍液，该浸渍液含有铂化合物、竞争吸附剂及含氮化合物尿素；

(3)将载体放入浸渍液中在10～50℃的温度下进行浸渍后，在50～75℃的温度下将载体上多余的浸渍液蒸干，以及；

(4)对步骤(3)处理后的载体进行干燥、活化，制得该催化剂。