[发明专利]多金属掺杂磷酸铁锂/碳复合材料及制备方法有效
| 申请号: | 201810062087.3 | 申请日: | 2018-01-23 | 
| 公开(公告)号: | CN108511700B | 公开(公告)日: | 2020-07-10 | 
| 发明(设计)人: | 张云;吴昊;曾金明 | 申请(专利权)人: | 四川大学 | 
| 主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/58;H01M4/587;H01M4/62;H01M10/0525 | 
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 | 
| 地址: | 610044 四川*** | 国省代码: | 四川;51 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 金属 掺杂 磷酸 复合材料 制备 方法 | ||
1.一种多金属掺杂磷酸铁锂/碳复合材料的制备方法,所述多金属掺杂磷酸铁锂/碳复合材料,分子式是LiFe(1-(a/2)x-(b/2)y)MxNyPO4/C,其中,x+y=0.01-0.1,M、N为掺杂金属,a,b分别为M、N掺杂金属的价态,a、b不为0,并且a是二价以下,b是三价以上;其中,掺杂金属M、N原位占据铁位;其特征在于:包括以下步骤,
1)分别制备得到M金属掺杂的水合磷酸亚铁和N金属掺杂的水合磷酸铁,分子式分别是[Fe(1-(a/2)x)Mx]3(PO4)2·mH2O和Fe(1-(b/3)y)NyPO4·nH2O;
2)将1)得到的M金属掺杂的水合磷酸亚铁和N金属掺杂的水合磷酸铁按一定比例混合后,并与磷源、锂源和碳源在氮气气氛下煅烧得到多金属掺杂磷酸铁锂/碳复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤1)得到的M金属掺杂的水合磷酸亚铁和N金属掺杂的水合磷酸铁在60℃-500℃的温度范围内,氮气氛围保护下保温,得到部分脱水的M金属掺杂的水合磷酸亚铁或N金属掺杂的无水磷酸铁,并用于步骤2)。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)制备得到M金属掺杂的水合磷酸亚铁包括以下具体步骤,将可溶性磷酸盐溶液用时20-80分钟分别匀速加入到元素比例Fe:M=(1-x):x,(x=0.01-0.1)的铁源与金属M盐混合溶液中,此混合溶液总金属离子浓度为0.1-2.0M;搅拌此混合溶液,同时滴加碱溶液调节pH至5.0-7.5;加料完成后继续搅拌,过滤、洗涤后低温烘干得到M金属掺杂的水合磷酸亚铁。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)制备得到N金属掺杂的水合磷酸铁包括以下具体步骤,将可溶性磷酸盐溶液用时20-80分钟分别匀速加入到元素比例Fe:N=(1-y):y(y=0.01-0.1)的铁源与金属N盐混合溶液中,此混合溶液总金属离子浓度为0.1-2.0M;搅拌此混合溶液,滴加氧化剂,氧化剂过量20%-100%,同时滴加碱溶液调节pH至5.0-7.5;加料完成后继续搅拌,过滤、洗涤后低温烘干得到N金属掺杂的水合磷酸铁。
5.根据权利要求2或3任一所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中可溶性磷酸盐溶液的摩尔浓度是0.1-2.0M。
6.根据权利要求2或3任一所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中可溶性磷酸盐的体积与混合溶液的体积比是(1.5-2.5):3。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤2)的具体步骤如下,将步骤1)得到的M金属掺杂的水合磷酸亚铁和N金属掺杂的水合磷酸铁按一定比例混合后,并与磷源、锂源和碳源先进行砂磨,经干燥,再在氮气气氛下煅烧得到多金属掺杂磷酸铁锂/碳复合材料。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述金属M是Mg、Co、Zn、Ni、Ca、Sr或Cu中的其中一种,N是Al、Ti、V、Mn或Ce中的其中一种。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:y≤x。
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