[发明专利]用于呋喃醇或醛类化合物的选择性氧化方法有效
| 申请号: | 201810057177.3 | 申请日: | 2018-01-19 |
| 公开(公告)号: | CN108299358B | 公开(公告)日: | 2020-06-26 |
| 发明(设计)人: | 张颖;李闯 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
| 主分类号: | C07D307/68 | 分类号: | C07D307/68;C07D307/46;C07D307/48;B01J27/185;B01J23/648;B01J23/847;B01J27/18 |
| 代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 吴胜周 |
| 地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 呋喃 化合物 选择性 氧化 方法 | ||
1.一种用于将呋喃醇或醛类化合物选择性地氧化为呋喃醛类产物的方法,所述方法包括使呋喃醇或醛类化合物在催化剂存在下在溶剂中与空气或纯氧气发生氧化反应,得到所需的产物,所述氧化反应的温度为0至低于60℃并且所述空气或纯氧气的压力为0.1~0.5MPa,从而将所述呋喃醇或醛类化合物选择性地氧化为呋喃醛类产物同时不产生呋喃酸类产物,
其中所述溶剂选自水、有机溶剂或者水与有机溶剂组成的混合溶剂,所述有机溶剂为选自烷烃类、卤代烷烃类、芳烃类、酯类、醚类、砜类和酰胺类溶剂中的一种或多种;
所述催化剂为活性组分负载在具有通式Ma(XOb)c(Z)d的载体上的负载型金属催化剂,其中M为选自Ca、Mg、Ce、Na和K中的一种或多种;X为P或V;Z是选自抗衡基团OH、CO3、HCO3、F和Cl中的一种或多种;a、b、c和d在维持所述通式的电荷平衡的条件下各自独立地选自1至10的整数,并且所述活性组分为选自Ru、Pd、Ir、Pt、Co、Cu和Ni中的一种或多种;并且
所述呋喃醇或醛类化合物是选自以下各项组成组中的一种或多种:糠醇,C1-6烷基取代的糠醇,5-羟甲基糠醛,4-羟甲基糠醛和2,5-呋喃二甲醇。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,基于所述催化剂的总质量,所述活性组分的负载量为0.1~30%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为选自正己烷、辛烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酯和γ-戊内酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化反应的时间为1~24小时。
5.一种用于将呋喃醇或醛类化合物选择性地氧化为呋喃酸类产物的方法,所述方法包括使呋喃醇或醛类化合物在催化剂存在下在溶剂中与空气或纯氧气发生氧化反应,得到所需的产物,所述氧化反应的温度为80~250℃并且所述空气或纯氧气的压力为1.0~4MPa,从而将所述呋喃醇或醛类化合物选择性地完全氧化为呋喃酸类产物,
其中所述溶剂选自水、有机溶剂或者水与有机溶剂组成的混合溶剂,所述有机溶剂为选自烷烃类、卤代烷烃类、芳烃类、酯类、醚类、砜类和酰胺类溶剂中的一种或多种;
所述催化剂为活性组分负载在具有通式Ma(XOb)c(Z)d的载体上的负载型金属催化剂,其中M为选自Ca、Mg、Ce、Na和K中的一种或多种;X为P或V;Z是选自抗衡基团OH、CO3、HCO3、F和Cl中的一种或多种;a、b、c和d在维持所述通式的电荷平衡的条件下各自独立地选自1至10的整数,并且所述活性组分为选自Ru、Pd、Ir、Pt、Co、Cu和Ni中的一种或多种;并且
所述呋喃醇或醛类化合物是选自以下各项组成组中的一种或多种:糠醇,糠醛,C1-6烷基取代的糠醇,C1-6烷基取代的糠醛,5-羟甲基糠醛,4-羟甲基糠醛,2,5-呋喃二甲醇和2,5-呋喃二甲醛。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,基于所述催化剂的总质量,所述活性组分的负载量为0.1~30%。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为选自正己烷、辛烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酯和γ-戊内酯中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述氧化反应的时间为1~24小时。
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