[发明专利]一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法

说明书

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法。本发明提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；氧化剂为过氧叔丁醇，催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。经实验测定可得，本发明提供的技术方案所制备的硫代磺酸酯类化合物，无副反应发生，产率可达84％～100％，转化率高；同时，本发明所使用的氧化剂和催化剂，均为环境友好型化合物，不会造成环境污染，反应温度低，适合于工业上大规模推广；解决了现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成对环境破坏大、无法应用于工业生产的缺陷。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法。

背景技术

硫代磺酸酯及其衍生物，其结构通式为是一种已经被广泛应用于有机合成中的磺酰化试剂，此外，此类化合物还具有广谱的生物活性，如可作为抗微生物剂和杀真菌剂等，所以合成硫代磺酸酯类化合物是有机合成领域的一个重要方向。硫代磺酸酯类化合物的合成方法是通过直接氧化二硫化物和硫醇来得到对称的硫代磺酸酯类化合物，但是此种合成方法只可用于合成对称硫代磺酸酯类化合物。

现有技术中，对于不对称硫代磺酸酯类化合物，有以下三种方法：第一，以苯亚磺酸钠与二硫化物作为底物，N-溴代丁二酰亚胺作为促进剂，成功实现了非对称硫代磺酸酯类化合物的合成；第二，利用金属铜及配体的催化作用，成功实现了苯亚磺酸钠与硫酚之间硫硫键的构建；第三，利用氯化铁作为催化剂，成功实现了苯亚磺酸钠与硫酚之间硫硫键的构建。以上几种不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，使用了过渡金属催化剂、配体或溴化试剂，属于环境非友好型化学试剂，对环境造成了较大的破坏，无法应用于工业生产。

因此，研发出一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，用于解决现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，存在着对环境破坏大、无法应用于工业生产的技术缺陷，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，用于解决现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，存在着对环境破坏大、无法应用于工业生产的技术缺陷。

本发明提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，所述合成方法为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；

所述氧化剂为过氧叔丁醇，所述催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。

优选地，所述催化剂为碘化钠。

优选地，所述反应的时间为6～15h，所述反应的温度为20～30℃。

优选地，所述磺酰肼类化合物的结构式为其中，R₁为烷基或芳香基。

优选地，R₁中，所述烷基为丁基，所述芳香基选自：萘基、苯基或苯衍生物；

所述苯衍生物中，苯环上的取代基选自：甲基、甲氧基、氰基、硝基、氯、溴或氟中的任意一种。

优选地，所述硫酚类化合物的结构式为R₂-SH，其中，R₂为烷基或芳香基。

优选地，R₂中，所述烷基为戊基，所述芳香基为：呋喃、噻吩、吡啶、萘基、苯基或苯衍生物；

所述苯衍生物中，苯环上的取代基选自：甲基、甲氧基、羟基、氨基、三氟甲基、硝基、氯、溴或氟中的任意一种。

优选地，所述溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、1，4-二氧六环以及硝基甲烷中的任意一种或多种。