[发明专利]一种制备β-氯代烯基膦酰类衍生物的方法

说明书

本发明公开了一种制备β‑氯代烯基膦酰类衍生物的方法。本发明使用炔烃为起始物，原料易得，种类广泛；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛，既可直接使用，又可用于合成有机杀虫剂、药物；此外，本发明公开的方法步骤简单、反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种β-氯代烯基膦酰类衍生物及相关衍生产品的制备方法。

背景技术

有机膦化合物，如NALED 、TCP-O-ME 和TCP-O-MEVD（化合物A）具有良好的杀虫作用，因此广泛地应用于农业生产中；化合物B可以有效地抑制疱疹病毒；2-氨基-2-苯基乙基膦酸（化合物C）可以有效抑制葡萄孢菌和尾孢菌；化合物D具有良好的抗肿瘤作用（参考文献:M. Humayoun Akhtar .Reaction of Trichlorfon with Diazomet hane.J. Agric.Food Chem. 1982, 30, 1048-1050；F. BARTHELB,. H. ALEXANDEPR., A . GIANGA ND S.A. HALL. Insecticidal Phosphates Obtained by a New Rearrangement Reaction1）。

已公开的化合物A的合成路线如下：

该合成路线的原料难以得到，反应中需要高毒性的重氮甲烷、释放出大量酸雾。

已公开的化合物B的合成路线如下：

该合成路线长、反应条件苛刻、反应中放出大量酸雾。

已公开的化合物C的合成路线如下：

该合成路线长、反应条件苛刻。

已公开的化合物D的合成路线如下：

该合成路线长、原料难得。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备β-氯代烯基膦酰类衍生物及相关衍生产品的方法，其具有原料来源简单、反应条件温和、后处理简单、产率高等优点。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种制备β-氯代烯基膦酰类衍生物的方法，包括以下步骤，将炔烃、磷试剂、三甲基氯硅烷、铜盐、碳酸银、硝酸镁加入溶剂中，于室温～100℃下反应，获得β-氯代烯基膦酰类衍生物。

本发明还公开了铜盐、碳酸银、硝酸镁的混合物在催化炔烃、磷试剂、三甲基氯硅烷反应中的应用；或者铜盐、碳酸银、硝酸镁的混合物作为催化剂在制备β-氯代烯基膦酰类衍生物中的应用。

本发明中，所述炔烃的化学结构通式如下所示：

其中R选自烷基、N-烷基邻苯二甲酰亚胺基、芳基烷基、乙酸乙酯基中的一种；或者R选自以下结构中的一种：

其中R¹选自烷基、烷氧基、芳基、卤素、硝基、三氟甲基、氰基、酯基中的一种；X选自O、S、N中的一种；R²选自：烷基、烷氧基、卤素中的一种。

本发明中，所述磷试剂如下列结构通式所示：

其中R³选自烷氧基、烷基、芳基的一种；