[发明专利]双环[2.2.2]辛烷的合成有效

专利信息
申请号: 201780064354.4 申请日: 2017-10-11
公开(公告)号: CN109843846B 公开(公告)日: 2022-07-05
发明(设计)人: 胡月;罗伯特·托马斯·赫姆瑞;杰拉尔德·查尔斯·塔斯廷;克里斯多夫·哈伦·博尔卡 申请(专利权)人: 伊士曼化工公司
主分类号: C07C67/055 分类号: C07C67/055;C07C35/31;C07C69/013;C07C29/48;C07C69/14;C07C69/16
代理公司: 北京市万慧达律师事务所 11111 代理人: 王蕊
地址: 美国田*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 双环 2.2 辛烷 合成
【权利要求书】:

1.一种制备式(I)的化合物的方法:

其中每个R1独立地是氢或下式的基团

所述方法包含将下式的化合物

与(i)包含钯化合物的过渡金属催化剂,以及(ii)氧化剂接触;其中,所述钯化合物选自:乙酸钯、双(丙酰氧基)钯、双(丁酰氧基)钯、四乙酸钯钠、四氯化钯钠、三氟乙酸钯、二乙酸(1,2-双(苯亚磺酰基)乙烷)钯、硝酸钯、硫酸钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯,以及六氯钯(IV)酸铵;

所述氧化剂选自:有机过氧化物,无机过氧化物,二氧化锰,碘鎓盐,碘(III)氧化剂,分离的或原位产生的碘代芳烃二羧酸酯;

可选地,在下式的化合物的存在下,

其中R选自:氢;以及,C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;

R*选自:氢;C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;以及,碱金属阳离子。

2.一种制备式(A)的化合物的方法:

所述方法包含将下式的化合物

与(i)包含钯化合物的过渡金属催化剂,以及(ii)氧化剂接触,不存在下式的化合物,

其中,R选自:氢;以及,C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;

R*选自:氢;C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;以及,碱金属阳离子;

其中,

所述钯化合物选自:乙酸钯、双(丙酰氧基)钯、双(丁酰氧基)钯、四乙酸钯钠、四氯化钯钠、三氟乙酸钯、二乙酸(1,2-双(苯亚磺酰基)乙烷)钯、硝酸钯、硫酸钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯,以及六氯钯(IV)酸铵;

所述氧化剂选自:有机过氧化物,无机过氧化物,二氧化锰,碘鎓盐,碘(III)氧化剂,分离的或原位产生的碘代芳烃二羧酸酯。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其中R*是氢。

4.根据权利要求1或2所述的方法,其中R是甲基。

5.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述钯化合物选自乙酸钯、氯化钯、六氯钯酸(IV)铵、四氯化钯钠和三氟乙酸钯。

6.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述钯化合物是氯化钯。

7.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述钯化合物是乙酸钯。

8.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述钯化合物固定在有机载体或无机载体上。

9.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂选自有机过氧化物和无机过氧化物。

10.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂是过氧化氢。

11.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂是过乙酸。

12.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂包含固体氧化剂。

13.根据权利要求12所述的方法,其中所述氧化剂包含二氧化锰或过氧单硫酸钾。

14.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂包含碘鎓盐或碘(III)氧化剂。

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