[发明专利]双环[2.2.2]辛烷的合成有效
| 申请号: | 201780064354.4 | 申请日: | 2017-10-11 |
| 公开(公告)号: | CN109843846B | 公开(公告)日: | 2022-07-05 |
| 发明(设计)人: | 胡月;罗伯特·托马斯·赫姆瑞;杰拉尔德·查尔斯·塔斯廷;克里斯多夫·哈伦·博尔卡 | 申请(专利权)人: | 伊士曼化工公司 |
| 主分类号: | C07C67/055 | 分类号: | C07C67/055;C07C35/31;C07C69/013;C07C29/48;C07C69/14;C07C69/16 |
| 代理公司: | 北京市万慧达律师事务所 11111 | 代理人: | 王蕊 |
| 地址: | 美国田*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 双环 2.2 辛烷 合成 | ||
1.一种制备式(I)的化合物的方法:
其中每个R1独立地是氢或下式的基团
所述方法包含将下式的化合物
与(i)包含钯化合物的过渡金属催化剂,以及(ii)氧化剂接触;其中,所述钯化合物选自:乙酸钯、双(丙酰氧基)钯、双(丁酰氧基)钯、四乙酸钯钠、四氯化钯钠、三氟乙酸钯、二乙酸(1,2-双(苯亚磺酰基)乙烷)钯、硝酸钯、硫酸钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯,以及六氯钯(IV)酸铵;
所述氧化剂选自:有机过氧化物,无机过氧化物,二氧化锰,碘鎓盐,碘(III)氧化剂,分离的或原位产生的碘代芳烃二羧酸酯;
可选地,在下式的化合物的存在下,
其中R选自:氢;以及,C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;
R*选自:氢;C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;以及,碱金属阳离子。
2.一种制备式(A)的化合物的方法:
所述方法包含将下式的化合物
与(i)包含钯化合物的过渡金属催化剂,以及(ii)氧化剂接触,不存在下式的化合物,
其中,R选自:氢;以及,C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;
R*选自:氢;C1-C12烷基,可选地被一个或更多个选自C1-C6烷氧基、卤素、硝基和氰基的基团取代;以及,碱金属阳离子;
其中,
所述钯化合物选自:乙酸钯、双(丙酰氧基)钯、双(丁酰氧基)钯、四乙酸钯钠、四氯化钯钠、三氟乙酸钯、二乙酸(1,2-双(苯亚磺酰基)乙烷)钯、硝酸钯、硫酸钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯,以及六氯钯(IV)酸铵;
所述氧化剂选自:有机过氧化物,无机过氧化物,二氧化锰,碘鎓盐,碘(III)氧化剂,分离的或原位产生的碘代芳烃二羧酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中R*是氢。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中R是甲基。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述钯化合物选自乙酸钯、氯化钯、六氯钯酸(IV)铵、四氯化钯钠和三氟乙酸钯。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述钯化合物是氯化钯。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述钯化合物是乙酸钯。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述钯化合物固定在有机载体或无机载体上。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂选自有机过氧化物和无机过氧化物。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂是过氧化氢。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂是过乙酸。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂包含固体氧化剂。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述氧化剂包含二氧化锰或过氧单硫酸钾。
14.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述氧化剂包含碘鎓盐或碘(III)氧化剂。
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