[发明专利]多孔质聚酰亚胺膜的制造方法及由该方法制造的多孔质聚酰亚胺膜

说明书

本发明涉及多孔质聚酰亚胺膜的制造方法及由该方法制造的多孔质聚酰亚胺膜，该多孔质聚酰亚胺膜的制造方法包括以下工序：(1)将包含由四羧酸单元和二胺单元形成的极限粘度数为1.0～3.0的聚酰胺酸3～60质量％和有机极性溶剂40～97质量％的聚酰胺酸溶液流延成膜状，浸渍或接触在以水为必须成分的凝固溶剂中，制作聚酰胺酸的多孔质膜的工序；以及(2)对上述工序得到的聚酰胺酸的多孔质膜进行热处理而酰亚胺化的工序，其中，将热处理后的膜的纵向和横向的收缩率分别控制在8％以下，且在上述热处理中，200℃以上的温度区域的升温速度为25℃/分钟以上。

技术领域

本发明涉及多孔质聚酰亚胺膜的制造方法及由该方法制造的多孔质聚酰亚胺膜。

背景技术

已经报道了透气性高、内部具有大孔的多孔质聚酰亚胺膜的制造方法(专利文献1和2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2010/038873号

专利文献2：国际公开第2011/125988号

发明内容

发明要解决的课题

在专利文献1的方法中，由包含由四羧酸单元和二胺单元形成的聚酰胺酸(A)和苯甲酸等具有极性基团的有机化合物(B)的组合物，制造期望的多孔质聚酰亚胺膜。

另外，在专利文献2的方法中，由包含由四羧酸单元和二胺单元形成的聚酰胺酸(A)和苯甲酸等具有极性基团的有机化合物(B)或聚丙烯腈等侧链具有极性基团的高分子化合物(C)的组合物，制造期望的多孔质聚酰亚胺膜。

本发明的目的在于，在不添加专利文献1和2的多孔质聚酰亚胺膜的制造中必须的具有极性基团的有机化合物或具有极性基团的高分子化合物的情况下，更简便且有效地制造透气性高、内部具有大孔的多孔质聚酰亚胺膜。

解决课题的手段

本发明具有以下方式。

[1]多孔质聚酰亚胺膜的制造方法，其中，上述多孔质聚酰亚胺膜是如下所述的多孔质聚酰亚胺膜：

其是具有2个表面层(a)和(b)、以及夹在该表面层(a)和(b)之间的大孔层的三层结构的多孔质聚酰亚胺膜，

上述大孔层具有与上述表面层(a)和(b)结合的隔壁、以及被该隔壁及上述表面层(a)和(b)包围的膜平面方向的平均孔径为10～500μm的多个大孔，

上述大孔层的隔壁的厚度为0.1～50μm，其中，至少1个隔壁具有连通相邻的大孔彼此的1个或多个孔，

上述表面层(a)和(b)的厚度分别为0.1～50μm，至少一方的表面层具有平均孔径大于5μm且为200μm以下的多个细孔，另一方的表面层具有平均孔径为0.01～200μm的多个细孔，至少一方的表面层的表面开口率为10％以上，另一方的表面层的表面开口率为5％以上，

上述表面层(a)和(b)中的细孔与上述大孔连通，

总膜厚为5～500μm，葛尔莱透气度(葛尔莱值)为20秒/100cc以下，空孔率为60～95％，

上述多孔质聚酰亚胺膜的制造方法包括：

(1)将包含由四羧酸单元和二胺单元形成的极限粘度数为1.0～3.0的聚酰胺酸3～60质量％和有机极性溶剂40～97质量％的聚酰胺酸溶液流延成膜状，浸渍或接触在以水为必须成分的凝固溶剂中，制作聚酰胺酸的多孔质膜的工序，和

(2)对上述工序得到的聚酰胺酸的多孔质膜进行热处理而酰亚胺化的工序，其中，将热处理后的膜的纵向和横向的收缩率分别控制在8％以下，且在上述热处理中，200℃以上的温度区域的升温速度为25℃/分钟以上。