[发明专利]6-羟基-3-[3-羟基-3-甲基-戊-1,4-二烯基]-2,4,4-三甲基-环己-2,5-二烯-1-酮有效
申请号: | 201780045030.6 | 申请日: | 2017-07-21 |
公开(公告)号: | CN109476592B | 公开(公告)日: | 2021-12-21 |
发明(设计)人: | B·舍费尔;W·西格尔 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07C403/08 | 分类号: | C07C403/08 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 林柏楠;刘金辉 |
地址: | 德国莱茵河*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羟基 甲基 二烯基 | ||
1.一种制备式(I)化合物的方法,
其中包括式(II)化合物与碱反应;
其中式(II)化合物与碱的反应是在溶剂或溶剂混合物中进行,所述溶剂或溶剂混合物含有水和C1-C5链烷醇中的至少一种;
其中碱的用量是至少1摩尔/每摩尔式(II)化合物;
其中式(II)化合物与碱的反应是在40-180℃范围内的温度下进行;和
其中所得的式(I)化合物具有与其1E-异构体I-E及其1Z-异构体I-Z相关的E/Z-比率是至少80:20,
2.根据权利要求1所述的方法,其中碱选自碱金属氢氧化物,碱金属醇盐,碱土金属氢氧化物,碱土金属醇盐,碱金属氨基化物,碱金属二烷基氨基化物和它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的方法,其中碱选自氢氧化锂,氢氧化钠,氢氧化钾,锂的C1-C4醇盐,钠的C1-C4醇盐,钾的C1-C4醇盐,氨基化钠,二-C1-C6烷基氨基化钠,和它们的混合物。
4.根据权利要求3所述的方法,其中碱选自氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。
5.根据权利要求3所述的方法,其中碱选自甲醇钠、正丁醇钾和叔丁醇钾。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中碱的用量是1-3摩尔/每摩尔式(II)化合物。
7.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中式(II)化合物与碱的反应是在至少一种C1-C5链烷醇中或在至少一种C1-C5链烷醇和水的混合物中进行,其中水的量不超过基于溶剂总体积计的20体积%。
8.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中式(II)化合物与碱的反应是在60-100℃范围内的温度下进行。
9.一种制备式(VII)化合物的方法,
i)通过权利要求1-8中任一项所述的方法制备式(I)化合物,和
ii)式(I)化合物与还原剂反应,其中还原剂是选自氢气、仲C1-C6链烷醇、甲酸和甲酸盐。
10.根据权利要求9所述的方法,其中在步骤i)中制备式(I)化合物,所述式(I)化合物具有与其1E-异构体I-E及其1Z-异构体I-Z相关的E/Z-比率是至少90:10。
11.根据权利要求9或10所述的方法,其中具有以下特征a)至e)中的至少一个:
a)步骤ii)是在过渡金属催化剂的存在下进行;
b)步骤ii)是在具有至少一种胺和/或膦配体的过渡金属催化剂的存在下进行;
c)步骤ii)是在pH 8至pH 12范围内的pH下进行;
d)步骤ii)是在液相中进行,所述液相含有基于反应混合物总体积计的至少50体积%的惰性有机溶剂;
e)步骤ii)是在10-85℃范围内的温度下进行。
12.根据权利要求11所述的方法,其中步骤ii)是在20-60℃范围内的温度下进行。
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