[发明专利]酯到醇的选择性还原

说明书

本发明涉及将酯选择性还原成其相应的醇。

本发明涉及将酯选择性还原成其相应的醇。

将酯还原成相应的醇是有机化学中基本且非常重要的反应，其被用于大量的化学过程中。所获得的醇被原样使用或在进一步的化学过程中是重要的中间体。

为了还原这种酯，通常必须应用苛刻的反应条件。

此外，酯的还原通常要求使用高反应性还原剂，例如LiAlH₄或NaBH₄，它们不易处理并且产生大量废物作为反应的结果。

在本发明的上下文中，被还原的酯是式(I)的酯

其中R是直链C₁-C₆烷基，其可被取代；支链C₃-C₆烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，且

R₁可以是合适的有机片段(其在下文进行限定)。

本发明的目标是提供经改善的制备以下式(II)的化合物的方法

如上所述，在本专利申请的上下文中，感兴趣的特定酯是式(I)的那些

其中

R是直链C₁-C₆烷基，其可被取代；支链C₃-C₆烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，且

R₁是未被取代的芳族环体系(例如苯环)或被取代的芳族环体系；未被取代的杂芳族环体系或被取代的杂芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-CH₃；-CH₂CH₃；未被取代的C₃–C₂₂烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的(包含一个或多个C-C双键)；或被取代的C₂–C₂₂烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；

或R与R₁一起形成4至7元环体系，其可被取代。

作为选择性氢化产物的相应醇是式(II)的那些

其中取代基R₁具有与式(I)中相同的定义。

出乎意料地发现：通过使用新的特定催化剂，可以在温和的反应条件下以优异的产率和选择性选择性地还原式(I)的化合物。

用于根据本发明的选择性还原(氢化)中的催化剂是式(III)的过渡金属催化剂

M(L)(X)_a(L′)_b] (III)，

其中

M是过渡金属(优选选自Os、Co、Ru和Fe的过渡金属，更优选选自Ru和Fe的过渡金属)，且

X是阴离子(优选卤素阴离子、羧酸根(例如乙酸根或苯甲酸根)、硼氢化物(例如BH₄^-)、氢化物、BF₄^-或PF₆^-，更优选卤素阴离子，最优选Cl^-)，且

L'是单齿配体(优选单齿膦配体，更优选三苯基膦(＝PPh₃))，且L是式(IV)的三齿配体(这意味着该配体可以在多至三个位点与M结合)