[发明专利]酯到醇的选择性还原有效
| 申请号： | 201780028932.9 | 申请日： | 2017-05-11 |
| 公开（公告）号： | CN109153623B | 公开（公告）日： | 2022-03-22 |
| 发明（设计）人： | 马蒂亚斯·拜勒;维尔纳·邦拉蒂;约翰内斯·杰拉德斯·德·弗里斯;范玉婷;桑德拉·胡博尼尔;劳伦·勒福特;乔纳森·艾伦·米德洛克;皮姆·普伊拉特;理查德·范·海克 | 申请（专利权）人： | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 |
| 主分类号： | C07C29/149 | 分类号： | C07C29/149;C07C31/20;C07C31/125;C07C33/14;C07C33/22;C07C33/32;B01J31/02;B01J31/22;B01J31/24 |
| 代理公司： | 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 | 代理人： | 肖善强 |
| 地址： | 荷兰*** | 国省代码： | 暂无信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 酯到醇 选择性 还原 | ||
1.一种制备式(II)的化合物的方法，
其中
R1是未被取代的芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-CH3；-CH2CH3；未被取代的C3–C22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或被取代的C2–C22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；
所述方法通过选择性还原式(I)的化合物进行
其中
R是直链C1-C6烷基，其可被取代；支链C3-C6烷基，其可被取代；或苄基，其可被取代，且
R1是未被取代的芳族环体系；未被取代的脂族环体系或被取代的脂族环体系；-CH3；-CH2CH3；未被取代的C3–C22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；或被取代的C2–C22烷基，其可以是直链或支链的，并且还可以是部分不饱和的；
或R与R1一起形成4至7元环体系，其可被取代；
所述方法的特征在于：在至少一种式(III')的过渡金属催化剂的存在下进行所述选择性还原
M(L)(X)2(L') (III′)，
其中
M是Ru，且
X是Cl-，且
L'是PPh3，且
L是选自式(IVa)-(IVl)的配体的三齿配体
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法在至少一种碱的存在下进行。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述方法在至少一种式(VIII)的碱的存在下进行
M1(OC1-C5烷基) (VIII)，
其中M1是碱金属。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述方法在至少一种式(VIII')的碱的存在下进行，
M1(OC3-C5烷基) (VIII')
其中M1是Li、Na或K。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述方法在至少一种选自KOtBu、NaOtBu和LiOtBu的碱的存在下进行。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中选自下列化合物的化合物被选择性还原
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中
基于所述式(I)的化合物的摩尔数，所述式(III)的催化剂的用量为0.001-0.5摩尔％。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述还原是转移氢化。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中利用H2气体进行所述方法。
10.根据权利要求9所述的方法，其中在10-50bar的压力下进行所述方法。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其中在30-150℃的温度下进行所述方法。
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