[发明专利]一种合成氟啶胺的方法

说明书

本发明涉及农药杀菌剂的合成技术领域内一种合成氟啶胺的方法，包括以下步骤：（1）将2‑氨基‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶和2,4‑二氯‑3,5‑二硝基三氟甲苯在无机碱存在下，在苯甲醚溶剂中反应；（2）用无机酸调节步骤（1）反应结束后的混合物至pH为2‑6,脱溶后得到质量含量为85%～95%的3‑氯‑N‑（3‑氯‑5‑三氟甲基‑2‑吡啶基）‑α，α，α‑三氟‑2,6‑二硝基‑对‑甲苯胺的粗品氟啶胺湿基；（3）以乙醇质量含量60%～90%的乙醇水溶液作为重结晶溶剂，在以氟啶胺α‑晶体作为晶种重结晶得到含量98%以上的氟啶胺。本发明的方法中，选用毒性较低的醚类溶剂；反应后的摩尔收率高，相关杂质含量低于万分之一，得到α‑晶型晶体状氟啶胺利于后续制剂加工。

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂的合成技术领域，特别涉及一种合成氟啶胺的方法。

背景技术

氟啶胺，化学名3-氯-N-（3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基）-α，α，α-三氟-2,6-二硝基-对-甲苯胺，分子结构如下：

该农药是一种新型的取代苯胺类、广谱杀菌剂，对灰葡萄孢引起的多种灰霉病有特效。同苯并咪唑类、二羧酰亚胺类及目前市场上已有的杀菌剂无交互抗性。对交链孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑星菌属等病菌引起的病害亦有良好的活性。

目前，氟啶胺的合成主要是以中间体一2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶和中间体二2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯在无机碱和溶剂存在下一步制备合成，除该生成主产物氟啶胺的反应外，两个中间体之间还会发生一些副反应，如生成下式的相关杂质3-氯-N-（3-氯-2，4-二硝基-6-三氟甲基-苯基）-5-三氟甲基吡啶-2-胺：

因此，要想已较高的收率得到高质量的氟啶胺产品，反应溶剂的选择及后处理的步骤十分重要。

发明内容

本发明的针对现有技术中氟啶胺合成过程中存在的问题，提供一种高收率、合成高纯度氟啶胺的方法。

为实现本发明的上述目的，本发明的合成氟啶胺的方法，包括以下步骤：

（1）使2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶和2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯在无机碱存在下，在苯甲醚溶剂中反应；

（2）用无机酸调节步骤（1）反应完后的混合物至pH为2-6,脱溶后得到质量含量为85%～95%的3-氯-N-（3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基）-α，α，α-三氟-2,6-二硝基-对-甲苯胺的粗品氟啶胺湿基；

（3）以乙醇质量含量60%～90%的乙醇水溶液作为重结晶溶剂，在以氟啶胺α-晶体作为晶种重结晶得到含量98%以上的氟啶胺。

上述方法的步骤（1）中，无机碱为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂中的一种或一种及以上的混合物。

上述方法的步骤（1）中， 2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶与无机碱中金属离子的摩尔比为1:（2～4）。

上述方法的步骤（1）中，2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶与2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的投料摩尔比为（0.9～1.1）:1。

上述方法的步骤（1）中，溶剂苯甲醚与反应物2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的质量比为（1～5）:1。

上述方法中，步骤（1）中的反应温度为20～80℃。

上述方法中，步骤 (1) 的反应时间为2～20小时，当2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶或2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯两种反应物中摩尔投料量较少的一种反应物归一含量小于1%时，反应结束。

进一步的，上述方法的步骤（2）中，无机酸为质量浓度5%～30%的硫酸或盐酸。