[发明专利]以工业化规模的装置催化加氢制备对氨基苯甲醚的方法

说明书

本发明涉及一种以工业化规模的装置催化加氢制备对氨基苯甲醚的方法，其为在工业化规模的加氢釜中，在每一个生产周期期间以连续的方式或间断的方式加入原料对硝基苯甲醚，并在反应过程中实时监控加氢釜内原料和杂质的浓度，以获得99.5％以上纯度和100％收率的对氨基苯甲醚。本发明所得到的对氨基苯甲醚产品达到99.5％以上的纯度，可直接使用和销售；也可以经过进一步精馏处理以获得99.9％以上纯度的对氨基苯甲醚精品，供特殊领域使用。

本申请是申请日为2015年06月10日、申请号为201510312779.5、名称为“以工业化规模的装置催化加氢制备对氨基苯甲醚的方法”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种对氨基苯甲醚的制备方法，尤其是涉及一种以工业化规模的装置进行催化加氢且高选择性(高纯度)、高收率地制备对氨基苯甲醚的方法。

背景技术

对氨基苯甲醚，也可称为对甲氧基苯胺，是重要的染料、医药和香料的中间体，与邻氨基苯甲醚相比，对氨基苯甲醚在染料工业中的应用更为广泛。例如，在染料工业中，对氨基苯甲醚被用于合成蓝色盐VB、枣红基GP、色酚AS-SG、AS-RL、还原大红等。此外，利用对氨基苯甲醚可以合成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，后者是分散染料的重要原料，可以用来进一步合成一系列分散染料，如C.I.分散蓝79、139、226、265、301，分散紫58，分散藏青S-2GL等。在医药工业中，对氨基苯甲醚主要用于合成阿的平、伯喹、消炎痛等，其中消炎痛是对氨基苯甲醚消费量比较大的品种。

自20世纪80年代末期伊始，由于传统生产工艺技术的落后和新工艺技术开发的滞后，特别是催化加氢新技术的难以突破，对氨基苯甲醚已不能满足下游行业对产品质量的更高要求，因此，欧美以及日本等发达国家的一些主要对氨基苯甲醚生产企业相继关闭其生产装置。而与之相反，随着我国染料工业的崛起，促进了对氨基苯甲醚生产能力和产量的快速增长，我国已经成为全球对氨基苯甲醚主要生产国和供应国，每年有数千吨对氨基苯甲醚产品出口，我国对氨基苯甲醚产量约占全球总产量的80％左右。

在传统的工业生产方法中，国内的生产厂家多为采用“化学还原法”，即以铁粉或硫化钠作为还原剂，将对硝基苯甲醚进行还原而制备对氨基苯甲醚。但是，这种生产工艺和生产技术中，铁粉或硫化钠还原后排出的大量废弃物处理困难，且对环境污染大,与我国倡导的绿色无污染化工业的发展方向相悖。若是对废水、废渣进行无害化处理，不但会大幅度增加生产成本，还有可能因处理不当而造成二次污染。

为此，本领域的技术人员进行了很多研究，并取得了方方面面的成果。

在文献1：“由对硝基苯甲醚制备对氨基苯甲醚的工艺研究”，应用化工，第32卷第6期，2013年12月，王树清等人提出使用硫磺和氢氧化钠为原料制备多硫化钠，然后用多硫化钠还原对硝基苯甲醚合成对氨基苯甲醚，最终，对氨基苯甲醚的收率为96％，纯度为99％。虽然，这一工艺基本上解决了以铁粉或硫化钠作为还原剂所带来的环境污染问题，但并未能从根本上彻底解决“三废”问题；另外，使用硫磺和氢氧化钠作为主要原料，将大幅度增加生产成本；同时，对于精细化工产品所要求的收率和纯度来说，这一合成工艺还需要进一步改进。

为了降低对环境的污染，提高产品收率和纯度，尤其是降低生产成本，目前的研究方向多是集中于采用“催化加氢法”制备对氨基苯甲醚。这种方法的副产物仅为水，副反应少；对环境友好，收率高，杂质少，产品质量好，是取代化学还原法的理想工艺。