[发明专利]一种硒锗硫系玻璃的回收方法

说明书

本发明提供了一种硒锗硫系玻璃的回收方法，包括：S1)将硒锗硫系玻璃破碎后球磨，得到玻璃粉末；S2)将所述玻璃粉末、盐酸与浓硫酸混合，进行浸出，并在浸出的过程中加入氧化剂至电位升至200～400mV，过滤，得到一次沉硒后液与粗硒；S3)将所述一次沉硒后液进行氯化蒸馏，得到蒸馏后液与四氯化锗；S4)将所述蒸馏后液与还原剂混合反应后，过滤，得到粗硒。与现有技术相比，本发明通过控制氧化浸出过程中的电位，控制氧化进程，使硒锗硫系玻璃中的硒由‑2价氧化为0价，得到硒单质，从而使硒锗得到有效分离，并且本发明通过多种途径综合回收硒，回收率较高。

技术领域

本发明属于湿法冶金技术领域，尤其涉及一种硒锗硫系玻璃的回收方法。

背景技术

目前硒锗硫系玻璃大多采用氧化焙烧等方法回收硒锗，鲜有采用湿法同时回收硒锗的相关报告，但湿法单独回收硒和锗均有成熟工艺。对硒锗硫系玻璃的回收可以在充分氧化浸出硒锗后采用氯化蒸馏的方法回收锗，其蒸馏残液再通过加还原剂的方法回收硒。

但在氧化浸出的过程中，硒化物就已经氧化成硒单质，此时产生的硒单质难以回收。同时原料中较多的硒会在氯化蒸馏过程中随着四氯化锗一同蒸出，影响锗的品位。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种硒锗硫系玻璃的回收方法，该方法可同时回收硒与锗。

本发明提供了一种硒锗硫系玻璃的回收方法，包括：

S1)将硒锗硫系玻璃破碎后球磨，得到玻璃粉末；

S2)将所述玻璃粉末、盐酸与浓硫酸混合，进行浸出，并在浸出的过程中加入氧化剂至电位升至200～400mV，过滤，得到一次沉硒后液与粗硒；

S3)将所述一次沉硒后液进行氯化蒸馏，得到蒸馏后液与四氯化锗；

S4)将所述蒸馏后液与还原剂混合反应后，过滤，得到粗硒。

优选的，所述硒锗硫系玻璃中硒的质量分数为10％～30％；锗的质量分数为5％～20％。

优选的，所述步骤S1)中球磨后过100目筛，得到玻璃粉末。

优选的，所述盐酸与浓硫酸的体积比为(3～5)：1；所述述玻璃粉末、盐酸与浓硫酸混合后的质量体积比为1g：(6～4)ml。

优选的，所述氧化剂为氯酸钠溶液、氯酸钾溶液与双氧水中的一种或多种。

优选的，所述步骤S2)具体为：

将所述玻璃粉末、盐酸与浓硫酸混合，加热至65℃～70℃，加入氧化剂并控制氧化浸出反应的温度为70℃～80℃，至电位升至200～400mV停止加入氯酸钠溶液，过滤，得到一次沉硒后液与粗硒。

优选的，所述氧化剂的加入速度为2～5L/h。

优选的，所述步骤S3)具体为：

将所述一次沉硒后液加热至70℃～80℃，保温反应3～5h，然后加入盐酸并通入氯气，进行氯化蒸馏，得到蒸馏后液与四氯化锗。

优选的，所述还原剂为亚硫酸钠；所述混合反应的温度为50℃～80℃；所述混合反应的时间为1～2h。

本发明提供了一种硒锗硫系玻璃的回收方法，包括：S1)将硒锗硫系玻璃破碎后球磨，得到玻璃粉末；S2)将所述玻璃粉末、盐酸与浓硫酸混合，进行浸出，并在浸出的过程中加入氧化剂至电位升至200～400mV，过滤，得到一次沉硒后液与粗硒；S3)将所述一次沉硒后液进行氯化蒸馏，得到蒸馏后液与四氯化锗；S4)将所述蒸馏后液与还原剂混合反应后，过滤，得到粗硒。与现有技术相比，本发明通过控制氧化浸出过程中的电位，控制氧化进程，使硒锗硫系玻璃中的硒由-2价氧化为0价，得到硒单质，从而使硒锗得到有效分离，并且本发明通过多种途径综合回收硒，回收率较高。