[发明专利]一种邻硝基溴苄的制备方法

说明书

本发明公开了一种邻硝基溴苄的制备方法。该制备方法包括以下步骤：步骤1，将邻硝基甲苯溶于卤代烃中，再依次加入溴化氢溶液、引发剂和路易斯酸，继续搅拌并升温至发生回流反应；步骤2，向步骤1的反应体系中以1‑2滴/min的速度滴加过氧化氢溶液，回流反应1‑3h后，自然冷却，停止搅拌并分离得有机相，所述有机相即为邻硝基溴苄。本发明以邻硝基甲苯为原料，溴化氢为溴源，并加入过氧化氢溶液为氧化剂，以引发剂并加入路易斯酸，溴化邻硝基甲苯反应生成邻硝基溴苄，制备方法操作简便，收率高，副产物邻硝基二溴苄的含量低。

技术领域

本发明涉及邻硝基溴苄制备领域，具体涉及一种邻硝基溴苄的制备方法。

背景技术

邻硝基溴苄，又名2-硝基溴苄，英文名为：2-Nitrobenzyl bromide，是合成新型广谱杀菌剂——吡唑醚菌酯的重要中间体，结构式如下：

邻硝基溴苄是一种有机精细化工中间体，在医药、农药、染料等有机合成中有广泛的应用。在医药领域，邻硝基溴苄是合成心血管疾病药物硝苯吡啶、尼索地平、恩卡胺等的重要中间体，可用于合成邻硝基苯乙烯类、邻硝基肉桂酸类系列产品。在农药领域，邻硝基溴苄是合成吡唑醚菌酯等农药的关键中间体，同时它也被用作合成染料的中间体及表面活性剂的中间体[徐克勋.精细有机化工原料中间体.北京:化学工业出版社，1998:371-373][佘远斌，罗振华，宋旭峰等.金属卟啉仿生催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲醛.化工学报，2004,55(12),2032-2037]。

邻硝基溴苄，一般以邻硝基甲苯为原料，通过自由基溴化合成得到。由于邻硝基甲苯上存在强吸电子的硝基，比甲苯更难溴化，同时溴化过程中不可避免会产生二溴代副产物[Munchen J F,Pullach J S. Method for producing organic hydroxylamines [P].US:6211410 1999-10.]。传统的溴化工艺是通过高温条件下滴加溴素进行溴化反应[周增勇.4－硝基苄基溴的光照合成方法探索染料与染色，2009,46(5):44-45.][Sket B, ZupenM.Polymers as reagents and catalysts.Part 12.Side chain bromination ofaromatic molecules with a bromine complex of poly(styrene-co-4-vinylpyridine)[J].J Org Chem,1986,51(6) : 929-931.]，该方法选择性差，收率低，而且溴的原子利用率低，产生大量溴化氢。