[发明专利]3β-乙酰氧基-5α-氯-6β-羟基雄甾-17-酮制备中位置异构体的循环利用方法

权利要求书

1.一种3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮的制备方法，其特征在于，以3β-乙酰氧基-6β-氯-5α-羟基雄甾-17-酮为原料，经消除环合、还原消除两步反应，得到所述3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮；

具体包括以下步骤：

(1)消除环合反应：在有机溶剂中，3β-乙酰氧基-6β-氯-5α-羟基雄甾-17-酮、碱在加热条件下进行消除环合反应，得3β-乙酰氧基-5α,6α-环氧雄甾烷-17-酮；反应过程如反应式(1)所示：

(2)还原消除反应：在有机溶剂中，3β-乙酰氧基-5α,6α-环氧雄甾烷-17-酮、还原剂、助剂和酸在加热条件下进行还原消除反应，得目的产物3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮；反应过程如反应式(2)所示：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述碱为无机碱，选自碳酸钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、醋酸钠或醋酸钾中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、丙酮、醋酸乙酯中的一种或几种；和/或，步骤(1)在氮气保护下进行。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述3β-乙酰氧基-6β-氯-5α-羟基雄甾-17-酮、碱的质量比为1:0.2-1:5。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述消除环合反应的温度为80～120℃；和/或，所述消除环合反应的时间为8～24小时。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、醋酐、乙酸、醋酸乙酯、四氢呋喃中的一种或几种。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述还原剂选自镁粉、铁粉、锌粉中的一种或几种。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述助剂为碘化钾。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述酸选自盐酸、乙酸、硫酸、氯化铵、磷酸中的一种或几种。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述还原消除反应的温度为80～110℃；和/或，所述还原消除反应的时间为1～3小时。

11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述3β-乙酰氧基-5α,6α-环氧雄甾烷-17-酮与还原剂、助剂的质量比为1:(1-1.2):(1-1.5)。