[发明专利]4-苯硫基-苯硫醇的制备方法

权利要求书

1.一种4-苯硫基-苯硫醇的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

以苯硫醚为原料进行卤化反应得到4-卤代苯硫醚的步骤；

将所述4-卤代苯硫醚经巯代反应得到4-苯硫基-苯硫醇盐的步骤；

将所述4-苯硫基-苯硫醇盐酸化的步骤。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

所述卤化反应为：将过氧化物加入包含苯硫醚、有机溶剂、卤化剂、无机酸的混合溶液中进行卤化反应，经分离得到4-卤代苯硫醚；

所述巯代反应为：将得到的所述4-卤代苯硫醚与SMAB-NaHS复合物进行巯代反应，经萃取分离得到含4-苯硫基-苯硫醇盐的水层；

所述酸化反应为：将所述含4-苯硫基-苯硫醇盐的水层在酸性水溶液中进行酸化反应，经分离得到所述4-苯硫基-苯硫醇。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述卤化反应中，所述卤化剂选自溴化钠、溴化钾中一种或几种；所述无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸中的一种或几种；以1mol苯硫醚为基准，所述卤化剂的用量为0.9-1.0mol；所述无机酸的用量为0.9-1.0mol。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述卤化反应中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷中的一种或多种；以1mol苯硫醚为基准，所述有机溶剂的用量为4-6mol。

5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述卤化反应中，所述过氧化物为过氧化氢，以1mol苯硫醚为基准，所述过氧化物用量为0.45-0.5mol，且加入的时间控制为2-10小时。

6.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述卤化反应中，所述卤化反应的温度为10-40℃，总反应时间为4-15小时。

7.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述巯代反应中，以1mol苯硫醚为基准，所述SMAB-NaHS复合物的用量为0.9-1.0mol。

8.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述巯代反应中，所述SMAB-NaHS复合物由以下方法制备：

a.在NMP溶剂中加入氢氧化钠水溶液，反应毕，进行脱水处理；

b.加入硫氢化钠水溶液，再进行脱水处理，得到SMAB-NaHS复合物。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，以1mol苯硫醚为准，所述氢氧化钠的用量为0.9-1.0mol，所述NMP溶剂用量为4.0-5.0mol，所述硫氢化钠用量为0.9-1.0mol。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其特于在于，在步骤a、b中，所述脱水过程在180-250℃条件下进行。

11.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述巯代反应在150-230℃下进行，所述巯代反应的时间为3-6小时。

12.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述巯代反应结束后，先脱溶再萃取分离，所述脱溶而回收得到的NMP，可直接套用于制备SMAB-NaHS复合物。

13.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述卤化反应结束后分离得到水层和有机层，并且所述水层在酸化反应中作为酸性水溶液而使用，所述有机层进行脱溶回收得到的溶剂，加水，用于巯代反应后的萃取。

14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述巯代反应后萃取分离得到的有机层，套用于卤化反应中作溶剂。

15.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述酸化反应后，分层处理，将得到的水层进行冷却结晶，得到含结晶水的Na₂SO₄，剩余母液经浓缩后套用为所述卤化反应中的原料。