[发明专利]苄氧基二苯并[b;f]噁庚英环丙烯酸类化合物与中间体及其应用

权利要求书

1.一种如式6所示的化合物：

。

2.用于制备如权利要求1所述的6所示的化合物的中间体，结构如式5所示：

。

3.一种如权利要求1所述的式6所示化合物的制备方法，其特征在于所述方法按如下步骤进行：

(a)式1所示的化合物首先与三苯基膦反应制得叶立德盐，再在碱性条件下与式2所示的苯甲醛类化合物通过wittig反应即得式3所示的化合物；

(b)式3所示的化合物在铜盐和碱性条件下环合即得式4所示的化合物；

(c)式4所示的化合物在醋酸钯、三苯基膦、三乙胺及碱性条件作用下，通过Heck反应导入丙烯酸甲酯基团即得式5所示的化合物；

(d)式5所示的化合物在碱性条件下水解即得式6所示的化合物；

。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：所述步骤(a)～(d)按如下方法进行：

(a)将式1所示的化合物和三苯基膦溶于有机溶剂A中，回流下反应2～10h，过滤所得固体再溶于有机溶剂B中，加入碱性物质A及式2所示的化合物，在-20～10℃条件下反应1～8h，所得反应液A经后处理得到式3所示的化合物；所述式1所示的化合物、三苯基膦、式2所示的化合物及碱性物质A的物质的量之比为：1：1.0～2.0：0.8～1.5：1～1.5；

(b)将式3所示的化合物溶于有机溶剂C中，依次加入铜盐和碱性物质B，于室温至120℃之间搅拌5～20h，将所得反应液B经后处理得到式4所示的化合物；所述式3所示的化合物、铜盐和碱性物质B的量之比为：1：0.1～2.0：1.0～2.0；

(c)将式4所示的化合物溶于有机溶剂D中,依次加入丙烯酸甲酯、三乙胺、碱性物质C及三苯基膦，在催化剂醋酸钯的作用下，在氮气保护下，于室温至150℃之间反应3～20小时，所得反应液C经后处理得到式5所示的化合物；所述式4所示的化合物、丙烯酸甲酯、三乙胺、碱性物质C、三苯基膦及醋酸钯的物质的量之比为1：1～5：1～5:1～5：0.2～0.5：0.1～0.5；

(d)将式5所示的化合物溶于有机溶剂E中，加入碱性物质D，室温下反应2～10小时，所得反应液D经后处理得到式6所示的化合物；所述式5所示的化合物与碱性物质D的物质的量之比为1：1～5。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤(b)中所述的铜盐为碘化亚铜。

6.如权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤(a)中所述碱性物质A为丁基锂；步骤(b)中所述碱性物质B为K₂CO₃；步骤(c)中所述碱性物质C为K₂CO₃或K₃PO₄；步骤(d)中所述碱性物质D为NaOH或LiOH。

7.如权利要求4～6之一所述的方法，其特征在于：

步骤(a)中所述有机溶剂A为甲苯；所述有机溶剂B为四氢呋喃；步骤(a)中所述有机溶剂A的加入量以式1所示的化合物的物质的量计为5～10mL/mmol；所述有机溶剂B的加入量以式1所示的化合物的物质的量计为5～10mL/mmol；

步骤(b)中所述有机溶剂C为吡啶；步骤(b)中所述有机溶剂C的加入量以式(3)所示的化合物的物质的量计为5～10mL/mmol；

步骤(c)中所述有机溶剂D为1,4-二氧六环或DMF；步骤(c)中所述有机溶剂D的加入量以式4所示的化合物的物质的量计为5～10mL/mmol；

步骤(d)中所述有机溶剂E为甲醇或DMF；步骤(d)中所述有机溶剂E 的加入量以式5所示的化合物的物质的量计为5～10mL/mmol。