[发明专利]一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法

说明书

本发明提供一种2，3‑二氯‑5‑三氯甲基吡啶的制备方法，包括如下步骤：在催化剂存在下，2‑氯‑5‑氯甲基吡啶在1‑8个大气压、100～250℃与氯化试剂进行氯化反应，蒸馏，得到所述2，3‑二氯‑5‑三氯甲基吡啶；本发明具有原料廉价，操作简易，后处理便捷，有较高的纯度和收率，可以进行大规模的工业生产。所使用的催化剂是锰、铁、钴、钌的氧化物、氯化物或氯氧化物。无需另加溶剂，催化剂的用量较少。使用混合催化剂避免过量使用单一昂贵催化剂，催化剂可以回收。能够提取残渣中有效成分，避免造成浪费。本发明的反应窗口比较宽，未完全转化的中间体可以蒸馏出来继续使用。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别涉及一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法。

背景技术

2,3-二氯-5-(三氟甲基)吡啶(DCTF)是用于农用化学行业的重要有机中间体，特别是用于合成氟啶胺和氟吡菌胺以及其它农药活性的吡啶化合物，例如，如下列专利说明书第WO2007/060662-A2号、第US6,921,828号和第GB2002368-A号中所公开的。这种分子的前体是2,3-二氯-5-(三氯 甲基)吡啶(PCMP)。

在文献中描述了生产DCTF的几种方法，包括使用不同起始物料如6-羟基烟酸、3-甲基吡啶、或2-氯-5-氯甲基吡啶，经过共同的中间体(即PCMP)朝向最终的DCTF产物的路线。

从3-甲基吡啶-N-氧化物起始生产DCTF可以通过4步合成路线来完成。该合成的第一步在美国专利第US4,897,488号中公开，其中2-氯-5-甲基吡啶被合成，接着是例如如在US4,241,213中描述的自由基氯化步骤，接着是例如如在美国专利第US4,331,811号中公开的PCMP的形成，然而到DCTF的最后一步在欧洲专利公布第EP110690-A1号中被公开。

存在若干用于制备PCMP的已知方法，所述已知方法是例如从2-氯-5-(三氯甲基)吡啶起始、使用氯气、任选地在各种金属基催化剂的存在下，例如如在美国专利第US4,636,565号、第US4,331,811号、第US4,309,548号和欧洲专利申请第EP246349-A1号中描述的。根据美国专利说明书第US4,324,627号和欧洲专利申请第EP4414-A1号中所公开的过程可以制备2-氯-5-(三氯甲基)吡啶。

在专利公布第WO9413640-A1号和第US5,484,929号中公开了氰基 吡啶类直接在吡啶环上的氯化。

使用各种氯化剂从烟酸起始制备3-氯甲基吡啶类的方法在以下的专利出版物中描述：US4,634,771和EP281965-A1及其美国等同的US4,833,250。

在制备3-氯甲基吡啶类中使用的PCl5作为氯化剂的用途从例如美国专利公布第US4,958,025号中已知，其公开了从烟酸起始制备3-氯甲基吡啶类。在美国专利公布第US4,419,514号中，PCl5是与苯膦酰二氯组合用作氯化剂以用于从5-氯-6羟基烟酸起始制备PCMP。

DCTF的生产还可以如中国专利公布第CN101092392号中公开的从2-氯-5-(氯甲基)吡啶(CCMP)起始以数吨规模生产来实现。CCMP可以从环戊二烯用6步合成路线来生产，但这个工艺具有很低的原子经济性，并且因此导致大量废料的问题，如美国专利第US5,229,519号中公开的。然而，因为环戊二烯的低成本，正是从环戊二烯起始的这6步合成路线从可选方案中挑选出来。因此世界需要从商业散装物料起始并且只以很少的合成步骤来生产DCTF的高收率制造工序。

发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：