[发明专利]一种硫化型加氢催化剂组合物及其制备方法有效
申请号: | 201711353834.0 | 申请日: | 2017-12-15 |
公开(公告)号: | CN109926097B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 徐黎明;高玉兰;葛海龙;孟兆会;佟佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;B01J37/20;C10G45/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化 加氢 催化剂 组合 及其 制备 方法 | ||
1.一种硫化型加氢催化剂组合物,所述组合物包括如下组分:
(1)氧化态加氢催化剂;
(2)有机硫化物,所述有机硫化物为硫醇、二硫化碳、二甲基二硫、二甲基硫醚、硫醚、多硫化物中的一种或几种,其中多硫化物选自通式为R-Sn-R’的有机多硫化物的一种或多种,n的取值为2-10,R和R’相同或不同,是饱和或不饱和、直链或支链、环烷基或芳香基,R和R’的碳原子数为1-10;所述有机硫化物用量为加氢催化剂金属组分理论需硫量的85%~150%;
(3)有机化合物,所述的有机化合物为四羟甲基氯化磷及其同系物和/或四羟甲基硫酸磷及其同系物,所述有机化合物用量为催化剂重量的的2%~50%;
(4)水合肼,所述水合肼的用量为有机硫化物用量的20%~120%;
所述组合物制备方法包括如下步骤:将所述有机化合物、有机硫化物和水合肼同时引入到催化剂上,或分步引入到催化剂上,在引入有机化合物、有机硫化物和水合肼过程中包括至少一个低温热处理步骤并且不包括焙烧步骤。
2.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述有机硫化物用量为加氢催化剂金属组分理论需硫量的95%~120%。
3.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述有机化合物四羟甲基氯化磷、四羟乙基氯化磷、四羟丙基氯化磷、四羟甲基硫酸磷、四羟丙基硫酸磷中的一种或几种。
4.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述有机化合物用量为催化剂重量的的5%~30%。
5.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述水合肼的用量为有机硫化物用量的30~80%。
6.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述加氢催化剂以耐熔无机氧化物为载体,活性金属组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。
7.权利要求1-6中任一权利要求所述的硫化型加氢催化剂组合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括如下步骤:将所述有机化合物、有机硫化物和水合肼同时引入到催化剂上,或分步引入到催化剂上,在引入有机化合物、有机硫化物和水合肼过程中包括至少一个低温热处理步骤并且不包括焙烧步骤。
8.按照权利要求7所述的加氢催化剂组合物的制备方法,其中,所述低温热处理的温度为20~200℃,时间为1~24h。
9.按照权利要求7所述的加氢催化剂组合物的制备方法,其中,所述低温热处理的温度为60-160℃,时间为1~24h。
10.按照权利要求7所述的加氢催化剂组合物的制备方法,其中,所述低温热处理在空气、氮气或惰性气体气氛下进行。
11.按照权利要求7所述的加氢催化剂组合物的制备方法,其中,所述制备方法采用如下方式中的任一种,(1)分别引入有机硫化物、水合肼和有机化合物,低温热处理;(2)将有机硫化物、水合肼和有机化合物配成均匀溶液,浸渍催化剂后低温热处理;(3)先引入有机硫化物和水合肼,低温热处理,再引入有机化合物,低温热处理;(4)先引入有机化合物,低温热处理,再引入有机硫化物和水合肼,低温热处理。
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