[发明专利]一种1-氟-2-溴-3-碘苯的制备方法

权利要求书

1.一种1-氟-2-溴-3-碘苯的制备方法，其特征在于，以式(I)所示1-氟-2-氨基-3-硝基苯为原料，经重氮化溴化反应、还原反应、重氮化碘化反应，获得式(II)所示的1-氟-2-溴-3-碘苯；式(I)、式(II)如下：

所述的重氮化溴化反应为将式(I)所示的1-氟-2-氨基-3-硝基苯为原料经重氮化溴化反应获得式(III)所示的1-氟-2-溴-3-硝基苯；

所述的还原反应为将1-氟-2-溴-3-硝基苯经还原反应获得式(IV)所示的1-氟-2-溴-3-氨基苯；

所述的重氮化碘化反应为将1-氟-2-溴-3-氨基苯经重氮化碘化反应获得式(II)所示的1-氟-2-溴-3-碘苯；式(III)、式(IV)如下：

所述1-氟-2-氨基-3-硝基苯经重氮化溴化反应获得1-氟-2-溴-3-硝基苯，包括酸性条件下，将1-氟-2-氨基-3-硝基苯与浓氢溴酸以1：(1-10)的摩尔比在溴化亚铜作为催化剂的条件下混合，随后室温加入亚硝酸或亚硝酸盐，室温反应获得1-氟-2-溴-3-硝基苯；其中，1-氟-2-氨基-3-硝基苯与溴化亚铜的摩尔比为1：(0.1-1.0)；1-氟-2-氨基-3-硝基苯与亚硝酸或亚硝酸盐的摩尔比为1：(0.8-2.0)；

所述1-氟-2-溴-3-硝基苯经还原反应获得1-氟-2-溴-3-氨基苯，包括将1-氟-2-溴-3-硝基苯与催化剂以1：(0.01-0.5)的重量比加入到反应容器中，通入氢气，室温反应获得1-氟-2-溴-3-氨基苯；其中，保持氢压为0.1-10Mpa；

所述1-氟-2-溴-3-氨基苯经重氮化碘化反应获得1-氟-2-溴-3-碘苯，包括如下步骤：

a)室温、酸性条件下，1-氟-2-溴-3-氨基苯与亚硝酸钠在溶剂中反应；

b)步骤a)反应完全后，室温下加入碘化氢或碘盐，反应获得1-氟-2-溴-3-碘苯；

所述步骤a)中，1-氟-2-溴-3-氨基苯与亚硝酸钠的摩尔比为1：(0.8-1.3)；所述步骤b)中，碘化氢或碘盐与1-氟-2-溴-3-氨基苯的摩尔比为(0.8-1.4)：1。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤a)中，1-氟-2-溴-3-氨基苯与亚硝酸钠的摩尔比为1：1.09；所述步骤b)中，碘化氢或碘盐与1-氟-2-溴-3-氨基苯的摩尔比为1.15：1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，1-氟-2-氨基-3-硝基苯：浓氢溴酸：溴化亚铜：亚硝酸或亚硝酸盐为1:3:0.5:1.3。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将1-氟-2-溴-3-硝基苯与雷尼镍催化剂以1：0.1的重量比加入到反应容器中，通入氢气，室温反应获得1-氟-2-溴-3-氨基苯；其中，保持氢压为1Mpa。