[发明专利]一种催化羟基醛选择氨氧化制备羟基腈的方法有效
申请号: | 201711336593.9 | 申请日: | 2017-12-14 |
公开(公告)号: | CN109956889B | 公开(公告)日: | 2021-04-27 |
发明(设计)人: | 徐杰;贾秀全;马继平;李晓芳;孙志强;徐永明;夏飞 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C253/28 | 分类号: | C07C253/28;C07C255/53;C07C255/36;C07C253/24;C07C255/12;C07D307/68;C07B43/08 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 羟基 选择 氧化 制备 方法 | ||
1.一种催化羟基醛选择氨氧化制备羟基腈的方法,其特征在于:
以氨气为氮源,以分子氧为氧化剂,在酸修饰金属氧化物催化剂作用下,羟基醛被选择氨氧化为羟基腈;
所述羟基醛为:对羟甲基苯甲醛、3-羟甲基苯甲醛、对羟甲基苯乙醛、羟基新戊醛、甘油醛、5-羟甲基糠醛、葡萄糖中的一种或二种以上;
所述酸修饰金属氧化物中的酸分子为:磷酸、乙酸、正己酸、正十二烷酸、己二酸、苯甲酸、糠酸中的一种或二种以上,酸修饰分子的用量为羟基醛的0.5-5 mol%;金属氧化物为无定型二氧化锰、α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2、Co3O4、NiO中的一种或二种以上,按金属原子的量计算,金属氧化物催化剂的用量为羟基醛的5-20 mol%。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述酸修饰分子的用量为羟基醛的1-4.5 mol%;按金属原子的量计算,金属氧化物催化剂的用量为羟基醛的10-20 mol%。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:氮源为氨气,氨气的压力为0.1-5 MPa。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:氨气的压力为0.5-5 MPa。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:氧化剂为空气和/或氧气,氧化剂压力为0.1-5 MPa。
6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:氧化剂压力为0.3-5 MPa。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:反应温度为30-120 oC;反应时间为0.5-48h。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于:反应温度为50-120 oC;反应时间为1-48 h。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:羟基醛选择氨氧化制备羟基腈在溶剂中进行反应,所用的溶剂为:乙腈、二氧六环、叔丁醇、叔戊醇、甲苯、对二甲苯中的一种或二种以上。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:具体操作时,将金属氧化物催化剂与酸分子投入带内衬的反应釜中,加入溶剂,20-30 oC下搅拌12-96h,修饰完成后,加入羟基醛,充入氨气和氧化剂,升温至30-120 oC后反应0.5-48 h后,羟基醛被氨氧化为羟基腈。
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