[发明专利]一种环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法

权利要求书

1.一种环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，该方法包括以下具体步骤：

(a)将式(Ⅰ)双-(4-羟基丁基)-对苯二甲酸酯加入第一反应溶剂中，与式(Ⅱ)4-(烯丙氧基羰基)苯甲酸在缩合剂和辅助试剂作用下发生缩合反应，得到式(Ⅲ)双(4-(4-烯丙基对苯二甲酰氧基)丁基)对苯二甲酸酯；其中，所述双-(4-羟基丁基)-对苯二甲酸酯、4-(烯丙氧基羰基)苯甲酸、缩合剂与辅助试剂的摩尔量之比为1～1.5:2～3:3～4:0.2～1.0；反应温度为25～85℃，反应时间为20～28小时；

(b)将步骤(a)制备的式(Ⅲ)双(4-(4-烯丙基对苯二甲酰氧基)丁基)对苯二甲酸酯溶于第二反应溶剂中，在Grubbs催化剂和路易斯酸作用下关环，得到式(Ⅳ)环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯前体；其中，所述双(4-(4-烯丙基对苯二甲酰氧基)丁基)对苯二甲酸酯、催化剂与路易斯酸的摩尔量之比为1:0.25～0.625:0.2～2；反应温度为20～85℃，反应时间为6～48小时；

(c)在第三反应溶剂中，将步骤(b)制备的式(Ⅳ)环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯前体还原，得到式(Ⅴ)环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯；其中，所述环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯前体与还原试剂的质量之比为1:0.1～0.2；反应温度为20～25℃，反应时间为4～15小时；反应过程如路线(1)所示：

2.根据权利要求1所述的环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中，缩合剂为EDCI、DCC或DIC；辅助试剂为DMAP。

3.根据权利要求1所述的环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中，催化剂为Grubbs第一代或Grubbs第二代催化剂；路易斯酸为三氯化铝、钛酸四异丙酯、氯化锌、高氯酸锂。

4.根据权利要求1所述的环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(c)中，还原试剂为钯碳和氢气。

5.根据权利要求1所述的环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯的制备方法，其特征在于，所述第一反应溶剂为二氯甲烷或氯仿；第二反应溶剂为氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯或三氯乙烯；第三反应溶剂为四氢呋喃或乙腈。