[发明专利]一种多孔手性有机聚合物催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种多孔手性有机聚合物催化剂，其特征在于：所述催化剂以烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺单体、其它共聚单体和金属化合物为原料制备得到；

所述催化剂按下述两种制备方法中的一种进行制备：

（1）方法一是先由烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺单体与其它单体共聚得到多孔手性有机聚合物，再与金属配合物配位而成；

（2）方法二是先由烯烃基的手性1,2-二苯基乙二胺与金属配合物配位，再与其它单体共聚而成；

所述催化剂中手性1,2-二苯基乙二胺配体和与之配位的金属作为活性组分。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺单体为含有乙烯苄基的手性1,2-二苯基乙二胺；所述的金属配合物为锌，钴，镍，钌，铑或铬配合物中的一种或两种以上；所述的共聚单体为1,3,5-三（4-苯乙烯基）苯、二乙烯基苯、苯乙烯或乙烯基萘中的一种或二种以上。

3.一种按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于: 所述的共聚为溶剂热法聚合，在添加或不添加引发剂的情况下，经自由基引发聚合反应，生成多孔手性有机聚合物催化剂。

4.按照权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂按下述步骤制备：

将烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺溶于有机溶剂中，再加入金属配合物，在 273~473 K条件下，搅拌1~24 h后，减压蒸馏除去有机溶剂，再加入其它共聚单体，引发剂和聚合溶剂，在273~473 K条件下，搅拌1~24 h，再转移至合成高压釜中，323~473 K, 惰性气氛下，采用溶剂热法聚合，静置1~100h进行聚合反应，得到所述多孔手性有机聚合物催化剂。

5.一种按照权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂按下述步骤制备：

将烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺单体溶于聚合溶剂中，再加入其它共聚单体和引发剂，在273~473 K条件下，搅拌1~24 h，再转移至合成高压釜中，323~473 K, 惰性气氛下，采用溶剂热法聚合，静置1~100h进行聚合反应，得含有手性胺的多孔有机聚合物，将该聚合物转移至有机溶剂中，加入金属配合物，在 273~473 K条件下，搅拌1~24 h，真空干燥，得到所述多孔手性有机聚合物催化剂。

6.按照权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、甲醇、乙醇、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上；所述聚合溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、甲醇、乙醇、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上。

7.按照权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂为过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的一种或二种以上。

8.按照权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述的金属配合物和烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺的摩尔比为1:1~1:20；所述的引发剂用量与烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺用量的摩尔比范围为0.01~10；所述的烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺和其它共聚单体的摩尔比为1:1~1:50；所述聚合溶剂与烯烃基手性1,2-二苯基乙二胺的摩尔比为1:10~1:500。

9.按照权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述的提供惰性气氛的气体为Ar，He或N2中的一种或两种以上。

10.按照权利要求1所述的催化剂的应用，其特征在于：该多相催化剂应用于芳香酮或芳香胺的手性加氢、手性氢转移或手性硅氢化反应工艺中。