[发明专利]一种2-氯苄氯格氏试剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种制备杀菌剂丙硫菌唑关键中间体2‑氯苄氯格氏试剂的方法。该方法与现有技术相比：在催化剂存在下，向2‑氯苄氯内滴加甲基氯化镁格氏试剂，进行格氏反应，改变了工艺路线和原料的选择；获得总收率达到98％(以2‑氯苄氯计)的产品；本发明制备工艺简单、易于实施、反应速度快、副反应少、副产物氯甲烷可以循环利用、实现清洁环保生产，具有显著的经济效益。

技术领域

本发明涉及农药杀菌剂丙硫菌唑关键中间体的制备，具体地讲，涉及一种2-氯苄氯格氏试剂的合成方法。

背景技术

2-氯苄氯格氏试剂，又称邻氯苄氯格氏试剂，是制备杀菌剂丙硫菌唑的关键中间体。

目前国内采用的制备2-氯苄氯格氏试剂的方法是使用乙醚或甲苯、四氢呋喃混合溶剂，使2-氯苄氯与金属镁反应生成2-氯苄氯格氏试剂，但该方法存在以下缺点：

(1)反应不好引发。

(2)将2-氯苄氯和镁直接反应，不可避免的产生20％左右的偶联杂质，偶联杂质结构式如下：

(3)反应溶剂使用乙醚，沸点低，安全性差；使用甲苯、四氢呋喃混合溶剂后处理麻烦。

因此，迫切需要提供一种新的2-氯苄氯格氏试剂制备方法来解决上述问题。

发明内容

为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种2-氯苄氯格氏试剂的制备方法，减少偶联副反应生成的杂质，提高了收率，缩短2-氯苄氯转化反应时间。

为实现上述目的，本发明提供的2-氯苄氯格氏试剂的制备方法，包括以下步骤：

1)将镁屑和氯甲烷在格氏溶剂中反应，制取甲基氯化镁格氏试剂；

2)将无水氯化锂和无水氯化铜反应，生成催化剂Cl4CuLi2；

3)在催化剂Cl4CuLi2的条件下，将2-氯苄氯和甲基氯化镁格氏试剂反应，生成2-氯苄氯格氏试剂。

进一步地，所述生成2-氯苄氯格氏试剂的反应式如下：

进一步地，所述步骤1)进一步包括如下步骤：将干净格氏反应釜氮气置换后，在氮气保护下，加入格氏反应溶剂和镁屑；密闭反应系统，加入溴甲烷引发反应；65-70℃下通入氯甲烷，同时匀速加入格氏反应溶剂；加料完成后，在70℃搅拌1小时；保持甲基氯化镁格氏反应釜温度在40℃-50℃。

进一步地，所述步骤1)中的反应使用溴甲烷作为引发剂。

进一步地，所述步骤2)进一步包括如下步骤：在氮气保护下，将无水氯化锂和无水氯化铜溶解在格氏反应溶剂中；

进一步地，所述步骤3)进一步包括如下步骤：在另一个格氏反应釜氮气置换后，氮气保护下，加入格氏反应溶剂，催化剂Cl4CuLi2，2-氯苄氯，调节反应釜温度至68℃，使用计量泵匀速滴加甲基氯化镁格氏反应釜内物料，监控反应过程，反应物2-氯苄氯转化率98％以上为反应终点。

进一步地，滴加甲基氯化镁格氏反应釜内物料过程需要4-6小时。