[发明专利]同时测定皮革中三价铬和六价铬的方法

说明书

本发明涉及一种同时测定皮革中三价铬和六价铬含量的方法。通过对皮革萃取液进行衍生和浓缩得到供试液，再利用多反应监测(MRM)模式进行高效液相色谱‑质谱/质谱测定所得供试液。本发明的测定方法基质干扰少，检出限低，准确度高，填补了目前在皮革萃取液中三价铬和六价铬同时检测方法的空白，克服了现有的分别测定皮革萃取液中三价铬和六价铬的方法缺陷，为皮革质量安全检测提供重要技术支持，具有良好的经济与社会效益。

技术领域

本发明涉及皮革分析领域，特别是涉及一种同时测定皮革中三价铬和六价铬的方法。

背景技术

皮革的加工需要采用铬盐作鞣剂，虽然铬盐中的三价铬为对人体必需的微量元素，但在强氧化性环境中游离的三价铬易转变为六价铬，六价铬易穿过细胞膜被人体吸收，干扰人体正常的生理过程，是致癌和致突变的诱发因子，浓度大时会导致死亡。国内GB30583-2014《儿童鞋安全技术规范》对皮革和毛皮中六价铬的限量为10mg/kg，欧盟REACH法规要求与皮肤接触的皮革制品或部件中六价铬含量不得超过3mg/kg。

目前尚未有同时测定皮革萃取液中三价铬和六价铬含量的方法，常用方法为分别测出萃取液中总铬含量和六价铬含量，通过计算两者之差获得三价铬的含量值，导致检测效率低，结果误差大。其中皮革萃取液中总铬的测定方法有电感耦合等离子体质谱(光谱)法、原子吸收光谱法等；皮革萃取液中六价铬的测定方法有分光光度法、液相色谱法和离子色谱法。分光光度法和原子吸收光谱法易受皮革中染料的干扰，分辨率低，难以满足限量检测要求；液相色谱法需要柱前或柱后衍生化处理，柱后衍生设备普及率低；离子色谱法仅依靠保留时间定性，易受共存离子的干扰。因此，有必要建立高效、高灵敏度、定性准确的测定方法。

发明内容

基于此，本发明的目的在于提供一种同时测定皮革中三价铬和六价铬的方法，该方法采用衍生浓缩结合高效液相色谱-质谱/质谱法同时测定皮革中三价铬和六价铬的含量，具有前处理简单、灵敏度高、抗干扰能力强、准确性高等优点。

实现上述目的具体技术方案如下。

一种同时测定皮革中三价铬和六价铬的方法，包括以下步骤：

(1)供试液的制备

量取皮革萃取液，用酸性溶液调节所述皮革萃取液的pH为6.5～7.5，再加入二乙基二硫代氨基甲酸钠水溶液、正十二醇和丙酮使所述皮革萃取液发生衍生化反应，再将反应液依次经过涡旋振荡，离心，冰浴后分离出上层固体，将所述上层固体用甲醇复溶，再将所得复溶液过滤，即得所述供试液；

(2)将所述供试液用高效液相色谱-质谱/质谱法进行测定。

在其中一些实施例中，所述高效液相色谱-质谱/质谱法的色谱条件包括：

色谱柱：C18色谱柱，规格为100×3mm,2.6μm；

流动相：体积比为25-35:65-75的流动A和流动相B，所述流动相A为浓度为9～11mmol/L的乙酸铵水溶液；所述流动相B为体积比为5:1～3:1的乙腈/甲醇混合液；等度洗脱；

流速：0.4～0.5mL/min；

进样量：3～10μL；

柱温：30～40℃。

在其中一些实施例中，所述高效液相色谱-质谱/质谱法的质谱条件包括：

检测器：Waters Xevo TQ MS串联质谱；

离子源：电喷雾离子源，正离子模式；

离子源温度：145～155℃；

毛细管电压：0.4～0.6KV；

锥孔电压：40～60V；

碰撞能：20～50eV；